药科有机化学有机上八、卤烃.pptxVIP

第 八 章 卤 代 烃 Alkyl halides;一、卤代烃的分类和命名;2. 命名;卤原子作取代基，编号从离卤原子最近的一端开始，取代基按“次序规则”较优基团在后列出。 卤代烃一般不作为一类母体化合物，个别普通名例外;4-对氯苯基-1,3-戊二烯;三、卤代烃的化学性质;亲核试剂（nucleophile）是能提供电子的试剂，带有负电荷和孤对电子，用Nu：－来表示。如OH－、NH3等。;（一）亲核取代反应S N ;1. 反应实例;既用作溶剂，又作为反应试剂，此类反应称作 溶剂解（solvolysis） 。;2） 醇解;3） 氨解;5）与硝酸银反应;2. 反应机理;其反应机理为：;由于试剂从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型转化－瓦尔顿Walden转化。;反应进程-能量图;2）单分子亲核取代反应SN1;SN1反应特点：a. 二步完成，形成中间体 b. V与卤烃浓度有关 c. 有可能发生消旋现象 d. 碳正离子稳定性决定V 即： 3o＞2o ＞ 1o ＞ CH3X ;反应进程－能量图;3.影响亲核取代反应的因素;SN1与SN2同时存在、相互竞争。 3o卤烃以SN1为主，1o卤烃倾向于SN2， 2o卤烃兼而有之。 ;2)亲核试剂;溶剂极性大，有利于按SN1机理进行。 用极性非质子溶剂（如DMF，DMSO）代替 极性质子溶剂，SN2反应速率会大大加速。 ;（二）消除反应（Elimination reaction, E） ;查依采夫规则（Saytzeff Rule）： 卤烃消除卤化氢时，氢总是从含氢较少的β碳上脱去（或消除反应的主要产物是双键上烃基取代最多的烯烃，这种烯烃最稳定）。;其他消除反应：;2. 反应机理;2）双分子消除反应E 2;E 2与S N 2同时发生，相互竞争 两种不同反应;3）E 2消除的立体化学;立体选择性: 消除的X与β-H处于反式共平面;δˉ ;只有1个β-H可消除，赤型以顺式产物为主 苏型以反式产物为主;;Grignard试剂与活泼氢的反应;2. 与金属锂反应 ;（四） 还原反应;四、消除反应与取代反应的竞争;2. 进攻试剂;3. 溶剂极性小有利于消除，极性大有利于取代；;五、卤代烃中卤原子的活泼性;活性：烯丙型卤烃 卤代烷型 乙烯型卤烃;1．? 烃卤代（包括芳烃） 2．? 烯烃或炔烃的加成 3．? 醇卤代