《p区非金属元素化合物的性质实验》实验指导书（模板）.doc

实验八 p区非金属元素化合物的性质实验(二) ——氧、硫、氯、溴、碘 一、实验目的 1.过氧化氢的性质。 2.硫化氢的还原性和S2-的鉴定。 3.硫代硫酸钠及其盐的性质。 4.过硫酸盐的氧化性。 5.Cl-、Br-和I-的鉴定。 二、实验原理 H2O2虽然有氧化性，但它也能被更强的氧化剂氧化。酸性溶液中H2O2与Cr2O2- 7反应，先生成蓝色的过氧化铬(CrO5)。 Cr2O2- 7+4H2O2+2H+(稀)=2CrO5+5H2O (8-1) 由于过氧化铬在酸性溶液中不稳定，与过氧化氢发生反应，生成绿色的Cr3+，使溶液的颜色由蓝色变成绿色，这一反应可用于鉴别H2O2。 4CrO5+12H+=4Cr3++7O2+6H2O (8-2) H2S具有还原性，H2O2溶液中通入H2S气体，发现溶液中有黄色沉淀析出，方程式如下： H2O2+H2S=2H2O+S↓ (8-3) 此外，在碱性溶液中，S2-与[Fe(CN)5NO]2-反应生成紫色配合物。 S2-+[Fe(CN)5NO]2-→[Fe(CN)5NOS]4- (8-4) 可用上述两种方法鉴定S2-。 H2S气体有毒，污染空气，为减少污染用硫代乙酰胺(CH3CSNH2，简称TAA)溶液代替饱和H2S溶液。TAA的水溶液比较稳定，常温下释放出的H2S很少，但是加热后又能达到饱和H2S溶液的反应效果。TAA易水解具体反应如下所示。 TAA在酸性溶液中水解生成H2S： CH3CSNH2+H2O=CH3CONH2+H2S (8-5) TAA在碱性溶液中水解生成S2-： CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+NH3+S2-+H2O (8-6) TAA在氨性溶液中水解生成HS-： CH3CSNH2+2NH3=CH3C(NH)NH2+NH+ 4+HS- (8-7) SO2溶于水生成不稳定的H2SO3。H2SO3及其盐常用作还原剂，当遇到强还原剂的时候也会起到氧化的作用。H2SO3与某些有机物发生加成反应生成无色物质，故H2SO3有漂白性。而生成的物质并不稳定，往往容易受热分解。SO2- 3与[Fe(CN)5NO]2-反应生成红色配合物，加入饱和ZnSO4溶液和K4[Fe(CN)6]溶液，会使颜色加深，可采用此法来鉴定SO2- 3。 硫代硫酸盐不稳定，因此硫代硫酸盐遇酸易分解。Na2S2O3常做还原剂，还与某些金属离子形成配合物。S2O2- 3与Ag+反应生成白色沉淀Ag2S2O3，但Ag2S2O3不稳定能够迅速分解为Ag2S和H2SO4。反应方程式如下： 2Ag++S2O2- 3→Ag2S2O3，Ag2S2O3+H2O→Ag2S+H2SO4 (8-8) 这一过程的颜色变化为由白色变黄色，棕色最后是黑色，此法可用于鉴定S2O2- 3。 过二硫酸盐是强氧化剂，在酸性条件下能将Mn2+氧化成MnO- 4，在Ag+催化的条件下，可以加快此反应的速率。 氯溴碘氧化性的强弱顺序为Cl2Br2I2。卤化氢还原性强弱顺序为HIHBrHCl。 HBr和HI能分别将H2SO4还原为SO2和H2S。Br-能被Cl2氧化为Br2，在CCl4中呈棕黄色。I-能被Cl2氧化为I2，在CCl4中呈紫色，当Cl2过量时，I2被氧化成无色的IO3-。次氯酸及其盐具有强氧化性，在酸性条件下，卤酸盐都具有强氧化性，其强弱顺序为BrO- 3ClO- 3IO- 3。 Cl-，Br-，I-与Ag+分别生成AgCl，AgBr，AgI沉淀，它们的溶度积依次减小，且都不溶于稀HNO3。AgCl能溶于稀氨水或(NH4)2CO3溶液，生成[Ag(NH3)2]+，再加入稀HNO3时，AgCl会重新沉淀出来，由此可以鉴定Cl-的存在。AgBr和AgI不能溶于稀氨水或(NH4)2CO3溶液，它们在HAc介质中能被Zn还原为Ag，可使Br-和I-转入溶液中，再用过量的氯水使其氧化，此法可以鉴定Br-和I-。 三、仪器、试剂及材料 仪器：离心机，点滴板，水浴锅。 试剂：HCl(2mol?L-1)，H2SO4(1mol?L-1，2mol?L-1，1:1)，HNO3(2mol?L-1)，NaOH(2mol?L-1)，NH3·H2O(2mol?L-1)，KI(0.1mol?L-1)，KBr(0.1mol?L-1，0.5mol?L-1)，K2Cr2O7(0.1mol?L-1)，HAc(6mol?L-1)，KMnO4(0.1mol?L-1)，K4[Fe(CN)6](0.1mol?L-1)，NaCl(0.1mol?L-1)，Na2S2O3(0