第十四章杂环化合物PPT课件.pptxVIP

ORGANIC CHEMISTRY;1.基本掌握杂环化合物的命名规则 2.掌握五元杂环化合物的物理和化学性质 3.掌握六元杂环化合物的物理和化学性质 4.了解部分稠杂环化合物和生物碱的性质;在自然界中杂环化合物分布很广;第一节 杂环化合物的分类和命名; 一 、杂环化合物的分类和命名;六元环 ;稠杂环 ;2.环上有取代基时，应以杂环为母体，将杂环母核编号; 典型的五元杂环是呋喃、吡咯、噻吩。它们是最重要的含一个杂原子的五元环化合物。它们的衍生物不单种类繁多，而且有些是重要的工业原料，有些具有重要的生理作用。; 吡咯（Pyrrole）是最简单的含氮五元杂环化合物，主要存在于骨焦油中，煤焦油中存在的量很少。 健康危害：吡咯属低毒类，虽然急性口服毒性不强，但有积蓄性毒性，注射于哺乳动物能使尿变色。对中枢神经系统有抑制麻醉作用，吸入蒸气可致麻醉，并可引起体温持续增高。吡咯在空气中加热能产生毒性强的气体，使用时需加注意。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。;一、 呋喃、吡咯、噻吩的结构与芳香性;;吡咯的结构:;由于呋喃、噻吩、吡咯都是五中心六电子，属于富电子环; 呋喃、吡咯、噻吩分别存在于木焦油、骨焦油和煤焦油中，但含量不多。;呋喃和氨在高温下反应制得吡咯：;1. 亲电取代反应;① 卤代反应;噻吩溴化可在室温下进行，得一溴代产物:;(CH3CO)2O + HONO2 CH3COONO2 + CH3COOH;③ 磺化反应; 噻吩比较稳定，既可以用硫酸在室温下直接磺化（产率稍低），也可以用温和的磺化试剂磺化。;④ 傅克酰基化反应; 加成反应是标志化合物不饱和性的最典型反应，它们能像环戊二烯分子一样催化加氢生成相应的饱和化合物。;N;四、呋喃衍生物——糠醛（α- 呋喃甲醛）;2. 性质及用途;③ 歧化反应;一、 吡啶;1. 吡啶的结构;2. 吡啶的性质;碱性：叔胺 吡啶 吡咯;N;;反应主要发生在β位 （电子云密度 β α）; 如果吡啶环上有供电子基团，则能增加反应活性, 提高产率。;④ 吡啶环对氧化剂的稳定性; 吡啶N-氧化物是有机合成的重要中间体，由于O 上孤电子对与吡啶环发生动态共轭的结果，它使吡啶环活化，使之容易在α和γ位发生亲电取代反应，且产率较高;⑤ 还原反应; 自然界有许多嘧啶衍生物。在新陈代谢中起着重要作用，如用氨基、羟基取代的嘧啶：尿嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是组成核酸的三个碱基。; 维生素B1是19世纪末荷兰医生艾克曼从米糠中提取制得的，是人们最早发现的一种维生素。它是嘧啶的重要衍生物之一，是维持糖的正常代谢必需的物质，体内缺乏维生素B1时，可引起多发性神经炎、脚气病及食欲不振等。维生素B1存在于米糠、麦麸、瘦肉、绿叶、花生、豆类、酵母中。;一、吲哚; 吲哚主要衍生物：;二、喹啉;反应历程：;2. 喹啉的化学性质;② 亲核取代反应;三、嘌呤;2. 黄嘌呤 —— 存在于动物的血液、肝脏和尿中;3. 腺嘌呤和鸟嘌呤; 嘌呤的两个重要衍生物：; 生物碱又称植物碱，是指一类由生物体中取得的有机 碱性物质。它们大多数具有含氮杂环，有很强的生理作用，是非常有效的药物，例如当归、甘草、贝母、麻黄、黄连等许多草药中的有效成分都是生物碱。;② （生物碱的）颜色反应;② 麻黄素