粉末冶金原理粉末制备6堂课3还原法w.pptx

由于C+CO2=2CO反应，还原铁氧化物过程实质是C气化反应和间接还原过程。 间接还原反应有： 当温度高于570℃时 3Fe2O3＋CO = 2Fe3O4＋CO2 (a) Fe3O4＋CO = 3FeO＋CO2 (b) FeO＋CO =Fe＋CO2 (c) 当温度低于570℃时 Fe3O4＋4CO = 3Fe＋4CO2 (d);;2、工艺及影响铁粉质量的基本因素;影响还原过程和制粉质量的因素;四、氢还原法制取钨粉;WO3又有不同的晶型 第一种为单斜晶型 在25～720℃稳定 第二种为斜方晶型 在720～1100℃稳定 第三种在1100℃以上稳定;钨又有两种同素异晶体 α-W为体心立方晶格，在高于630℃还原时获得 β-W为立方晶格，在低于630℃时用氢还原三氧化钨而生成的。它的化学活性大，易自燃。 β-W α-W转变点为630 ℃ 但不发生α-W β-W;一次颗粒是单一颗粒，是最初生成的可互相分离而独立存在的颗粒 二次颗粒是两个或两个以上的一次颗粒结合而不易分离的聚集颗粒 超细颗粒的钨粉为黑色 细颗粒的钨粉为深灰色 粗颗粒的钨粉层浅灰色;WO3 －WO2.90－WO2.72 －WO2 三氧化钨被还原的总过程如下： WO3 + 3H2 = W+3H2O 实际还原反应按以下四个反应顺序进行 WO3 + 0.1H2= WO2.90 +0.1 H2O WO2.90+ 0.18 H2= WO2.72+0.18 H2O WO2.72+0.72 H2= WO2 +0.72H2O WO2 +2 H2 = W + 2H2O;60 40 20;;钨粉长大机理;钨的氧化物具有很大的挥发性 WO3在400℃开始挥发，在850℃于H2中显著挥发，损失甚至达0.4~0.6%/h WO2则700℃开始挥发，在1050℃于H2中显著挥发 钨氧化物与水反应可生成更易挥发的化合物WOxHy。;形核： 气固反应 气化： 长大： 均相反应;获得细W粉的方法;两阶段还原 由于WO3比WO2更容易挥发，并且也容易还原，可以在较低的温度先得到WO2，然后再提高温度还原WO2得到W粉。 第一阶段： WO3还原为WO2 ,颗粒长大趋势严 重，在较低温度进行。 第二阶段 ：WO2还原金属钨粉, 颗粒长大趋势 较第一阶段小，在较高温度进行。 反过来，要获得粗粒度的钨粉，可采用一阶段还原，并提高还原温度、使用湿氢。;采用两阶段还原优点 （1）可得到细、中颗粒钨??? （2）提高钨粉质量的均匀程度。由于舟皿中会出现物料质量不均，采用两段还原，即重新装舟后，破坏了原来物料与H2气的接触顺序，提高了均匀程度。 （3）提高生产率。因三氧化钨还原成二氧化钨后，舟皿中的物料体积大大减小，装舟再去还原，可充分利用舟皿的容积;钨氧化物还原过程中的“碎化”和“长大” WO3→WO2.9：在较低的温度完成，几乎不存在易挥发的WO2(OH)2，反应过程中气固反应占主导作用，产物形貌维持原始WO3形态。 WO2.9→WO2.72：最初在WO2.9表面形成柱状晶，最后整个颗粒转变成为由针状WO2.72晶体的松散团块，化学气相迁移占主导作用，气固反应占次要作用。 WO2.72→WO2：WO2从团块内一个和几个点形核，随着针状WO2.72的气化，菊花状WO2呈放射状传播到整个颗粒，气相迁移机制在这里起着重要作用。 WO2→W：首先，WO2表面发生气固反应形成W核，伴随着WO2的气化－均相反应－沉积过程，W晶粒逐渐长大。;比表面15.4m2/g 29.5m2/g;结论： 还原过程中，粗颗粒WO3“碎化”，细颗粒WO3 “长大”。 粗颗粒的WO3制造不出细颗粒的钨粉，只适用于二次颗粒，而不适于一次颗粒。;讨论：如何制备纳米W粉;800℃ ;800℃;讨论：如何制备超粗W粉;A;超粗铜包W粉的应用;2. 氢还原三氧化钨的工艺 ;3．影响钨粉粒度和纯度的因素;1）原料粒度对钨粉粒度的影响 参考《粉末冶金原理》P45， WO3粒度对最终W粉粒度影响比较复杂。表现为： 一种是600-700℃以下锻烧的WO3，煅烧温度低颗粒较细，锻烧温度高颗粒变粗