第八章原子吸收光谱分析.pptVIP

一、物理干扰（基体效应）及其抑制 物理干扰——试样在转移、蒸发等过程中任何物理因素变化而起的干扰效应。 这些物理因素是指溶液的粘度、蒸气压和表面张力。 非选择性干扰 在火焰原子化法中，试液的粘度、表面张力的变化和雾化气压的变化，会影响进样速度和雾化效率，这样会影响进入火焰的待测元素的原子数量，从而影响吸光度。 消除物理干扰的最常用方法： 使待测液与标准溶液组成相似， 当试液组成确定时，也可用标准加入法来消除物理干扰。 避免用粘度较大的H2SO4、H3PO4处理试样，可用有机溶剂 第61页，共90页，编辑于2022年，星期一 指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是选择性干扰，为主要干扰源。 二、化学干扰及其抑制 1、 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 a、铝、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、磷酸盐与钙生成难挥发物。 （2） 待测原子发生电离反应，生成离子，不产生共振吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 第62页，共90页，编辑于2022年，星期一 （1）加入释放剂 加入释放剂与干扰物质生成更稳定或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来，从而排除干扰。 例： PO43-生成更稳定的LaPO4，抑制了PO43-对Ca2+ 的化学干扰， Ca2+ 被释放出来，提高了测定的灵敏度。常用的释放剂：LaCl3、Sr(NO3)2等。 2、 消除化学干扰的常用方法 加入LaCl3作为释放剂 LaCl3+H3PO4=LaPO4+3HCl 第63页，共90页，编辑于2022年，星期一 （2）加入保护剂 保护剂（通常是配位剂）的加入可使干扰元素不能与待测元素结合。 例：Al3+干扰Mg2+的测定，它们在火焰中生成MgO·Al2O3，加入保护剂8 –羟基喹啉，与干扰元素Al生成对热稳定性较强的配合物，抑制了Al对Mg的干扰 例：为消除PO43-对Ca2+测定的干扰，可加入过量EDTA，EDTA与Ca2+生成稳定的配合物，CaY2-，它在火焰中易于原子化，抑制了PO43-对Ca2+测定的干扰 使用有机络合剂有利于提高原子化效率。 （3）加入饱和剂（缓冲剂） 加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 第64页，共90页，编辑于2022年，星期一 （4）加入消电离剂 加入的易电离的物质，抑制待测元素电离。碱金属常作为消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等 例如：钙电离，在溶液中加入大量易电离的钾或铯，有大量电子存在，抑制钙的电离，提高测定灵敏度。 K ---- K+ + e Ca2++ 2e --- Ca 此外还可采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法提前把干扰离子与待测元素分离，然后再测定。 第65页，共90页，编辑于2022年，星期一 三、光谱干扰及其抑制 这类干扰主要来自光源和原子化装置。 1、与光源有关的光谱干扰，主要有以下几种： （1）在分析线附近有待测元素的谱线。P251 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。 （2）在分析线附近有非待测元素的谱线 换用纯度较高的单元素灯，合适的惰性气体减小干扰。 （3）灯的辐射中有连续背景辐射。 如有共存元素的吸收线处于连续背景的发射区，可能产生假吸收。由于灯制作不良或长期不用引起。 将灯反接，并用大电流空点，纯化灯内气体。或更换灯。 2、与原子化器有关的干扰 第66页，共90页，编辑于2022年，星期一 （1）原子化器的发射 火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射。 可以适当增加灯电流，提高信噪比 。 （2）背景吸收 气态分子对光的吸收和高浓度盐的固体颗粒对光的散射引起的干扰。 A 火焰气体的吸收：火焰成分有OH、CO、CN、CH，它们都会出现分子吸收，但火焰点燃后，通过“调零”方法即能克服这些影响。 B 金属的卤化物、氧化物、氢氧化物、部分硫酸盐和磷酸盐分子对光的吸收。随着温度的升高，它们的 吸收减弱。 例：在空气-乙炔焰中，Ca形成CaOH在530~560 nm有一个吸收带，干扰 Ba 553.6nm的