第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结.pptVIP

第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结 * * 第1页，共35页，编辑于2022年，星期一 （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 * * 第2页，共35页，编辑于2022年，星期一 目前，比较有实际意义的是生成难溶性银盐的沉淀反应： Ag+ + X-= AgX↓ (X-为Cl-、Br-、I-、CN-和SCN-等) 利用上述沉淀反应的滴定分析法称为银量法。根据所用的指示剂不同，银量法按创立者的名字命名划分为莫尔(Mohr)法佛尔哈德(Volhard)法和法扬司(Fajans)法。 原理： Ag+ + X- AgX↓ * * 第3页，共35页，编辑于2022年，星期一 一、沉淀滴定曲线 银量法滴定过程中Ag+和X-浓度的变化可用下式计算： 用pAg和pX分别表示Ag+和X-浓度值的负对数, 由上式得 pAg + pX =pKsp(AgX) 化学计量点前, 可根据溶液中剩余的X-浓度计算pX或pAg。 化学计量点时, X-、Ag+ 两者浓度相等，即 pAg = pX = 1/2pKsp(AgX) 化学计量点后, 由过量的Ag+ 浓度求得pAg或pX。 * * 第4页，共35页，编辑于2022年，星期一 沉淀滴定突跃范围的大小与滴定剂、被滴定物质的浓度及沉淀的溶解度有关。 浓度越小，突跃范围越小；沉淀的溶解度越小，突跃范围越大。 例如用0.1000 mol·L-1 AgNO3分别滴定0.1000 mol·L-1NaCl 、NaBr 、NaI的滴定曲线, 因为AgCl 、AgBr 、AgI的溶解度依次减小, 故滴定突跃范围依次增大。 * * 第5页，共35页，编辑于2022年，星期一 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 分步滴定 * * 第6页，共35页，编辑于2022年，星期一 二、莫尔(Mohr)法 以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法 1、原理 在被测Cl-溶液中加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl沉淀。 * * 第7页，共35页，编辑于2022年，星期一 随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。即 滴定反应 Ag+ +Cl-=AgCl↓(白色) K(AgCl)= 1.8×10-10 终点反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色) K(Ag2CrO4)= 2.0×10-12 * * 第8页，共35页，编辑于2022年，星期一 2、滴定条件： (1) 指示剂用量： 化学计量点时， 若要求此时的Ag+浓度满足，则 * * 第9页，共35页，编辑于2022年，星期一 因K2CrO4本身呈黄色，浓度太大会妨碍终点的观测。实验证明，浓度以5×10-3 mol·L-1为宜。 对0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定0.1000 mol·L-1Cl-溶液，指示剂的浓度为5×10-3 mol·L-1时，终点误差仅为+0.06％，可以认为不影响分析结果的准确度。 * * 第10页，共35页，编辑于2022年，星期一 (2) pH的选择 莫尔法适宜的酸度为pH=6.5～10.5。 pH＜6.5时，指示剂的主要存在型体为HCrO-，使CrO42-的浓度很小，不能正确指示终点； pH＞10.5时，Ag+生成AgOH沉淀进而迅速分解为Ag2O。如果有NH3存在，pH上限还应降低， 例如滴定NH4Cl中的Cl-时，pH应为6.5～7.2，因为pH＞7.2时NH易生成NH3，NH3与Ag+生成[Ag(NH3)2]+而使AgCl 和Ag2CrO4溶解度增大