第八章固态化学反应.pptVIP

F 为反应截面面积，F＝F/. N F/=4 ?(R0-x)2＝4?R02(1－G)2./3 取单位重量系统，其密度为?，则单位重量系统内总颗粒数 固相反应 第25页，共55页，编辑于2022年，星期一 当n＝0时， 当 n=1 时， 固相反应 第26页，共55页，编辑于2022年，星期一 (2) 假设颗粒为平板状，则固相反应与F无关，相当于均相系统 固相反应 第27页，共55页，编辑于2022年，星期一 (3) 假设颗粒为圆柱状 R0 x l 固相反应 第28页，共55页，编辑于2022年，星期一 (4) 、 设颗粒为立方体时， a 固相反应 第29页，共55页，编辑于2022年，星期一 三、 扩散动力学范围 特点：VR >> VD 1、 杨德尔方程 设经dt通过AB层单位截面的A质量为dm 由Fick第一定律得 A B AB x dx CA=C0 0 固相反应 设以平板模式接触反应和扩散 第30页，共55页，编辑于2022年，星期一 A B AB x dx CA=C0 0 设反应产物AB密度为?，分子量为? 且为稳定扩散 _______抛物线速度方程 固相反应 第31页，共55页，编辑于2022年，星期一 (1) 反应物是半径为R0的等径球粒； (2) 反应物A是扩散相，A成分包围B颗粒表面，且A、B和产物完全接触，反应自表面向中心进行； (3) A在产物层浓度梯度呈线性，而且扩散截面一定。 R0 x B A 固相反应 工程上有很多反应物为粉体颗粒物料，可作为球形颗粒， 假设： 第32页，共55页，编辑于2022年，星期一 R0 x B A 其中 固相反应 第33页，共55页，编辑于2022年，星期一 讨论： (1) FJ(G)～t 呈直线关系，通过斜率可求KJ， 又由 可求反应活化能。 (2) KJ与D、R02有关 (3) 杨德尔方程的局限性 假定的扩散截面不变 ? x/R0 很小，因而仅适用于反应初期，如果继续反应会出现大偏差。G < 0.3 固相反应 第34页，共55页，编辑于2022年，星期一 2、 金斯特林格方程 R0 x B A 模型：仍用球形模型，放弃截面不变假设，同时讨论产 物密度变化。在产物层内， (1) 固相反应 第35页，共55页，编辑于2022年，星期一 设单位时间内通过4? r2球面扩散入产物层AB中A的量为dm/dt 由Fick第一定律 (2) 固相反应 第36页，共55页，编辑于2022年，星期一 ________金斯特林格积分方程 ________金斯特林格微分方程 固相反应 第37页，共55页，编辑于2022年，星期一 讨论： (1) 适用更大的反应程度； 由金斯特林格方程拟合实验结果，G由0.246?0.616, FK(G)～t，有很好的线性关系，KK=1.83; 由杨德尔方程知FJ(G)～t线性关系很差，KJ由1.81增加到2.25 固相反应 第38页，共55页，编辑于2022年，星期一 (2) 从方程本身看： 当 i很小，dx/dt=K/i，当i?，dx/dt很快下降并经历一最小值（i=0.5）; 当i＝0或i＝1?dx/dt?∞，说明进入化学动力学范围。 固相反应 第39页，共55页，编辑于2022年，星期一 第1页，共55页，编辑于2022年，星期一 1、定义： 狭义：常指固体与固体间发生化学反应生成新固体产物的过程. 广义：凡是有固相参与的化学反应。 例：固体的氧化、分解 （如碳酸钙分解） 固体与固体的化学反应 固体与液体的化学反应 （如水泥水化） 固相反应 8.1 凝聚态体系化学反应的基本特征 固相反应在固体材料的高温过程中是一种常见的物理化学现象，是金属合金材料、无机非金属材料制备过程中涉及的基本过程。 如硅酸盐水泥熟料煅烧过程中的碳酸钙分解、水泥窑内固相反应带内进行的一系列固相反应，以及水泥的水化等。 第2页，共55页，编辑于2022年，星期一 L1＋L2 S1＋S2 扩散快 反应快 均相中反应 一般室温下反应 扩散慢 反应慢 界面上反应