情境二硝基苯酚的合成.pptxVIP

情境4 2,4-二硝基苯酚合成  （硝化、羟基化反应） ;2,4-二硝基苯酚是一个主要化工中间体，主要用于制染料（尤其是硫化染料）、苦味酸和显影剂、农药、植物生长调整剂等。本品属爆炸品，易燃，有毒。;表12-1 产品开发项目任务书;1. 2,4-二硝基苯酚分子结构分析;合成路线设计思绪：;2. 2,4-二硝基苯酚合成路线设计 ;;2,4-二硝基苯酚合成路线; 向有机化合物分子中引入硝基（-NO2）反应称为硝化反应。 ;硝化反应方法;工业上常见硝化试剂有各种浓度硝酸、混酸、硝酸盐和过量硫酸、硝酸与乙酸或乙酸酐混合物等。 混酸是浓硝酸与浓硫酸混合物，惯用百分比为1∶3（质量比），是工业上应用最广泛硝化剂。; 硝 酸 ;硝化能力强，反应速率快，生产能力高；硝酸用量靠近于理论用量，几乎全被利用；硫酸热容量大，可使硝化反应平稳进行；浓硫酸能够溶解多数有机物，以增加有机物与硝酸接触，使硝化反应易于进行；混酸对铁腐蚀性小，可采取普通碳钢或铸铁作为反应器，不过对于连续化装置则需采取不锈钢材质。 缺点是：酸度大，对一些芳香族化合物溶解性差，从而影响硝化结果。 ;硝酸与醋酐 硝酸与醋酐组成硝化体系硝化能力较强，可在低温下进行硝化反应，适合用于易被氧化和被混酸分解硝化反应。 醋酐是溶剂，对有机物有良好溶解性。所以，一些轻易被混酸破坏有机物可在此硝化剂中顺利地硝化。 ; (2)硝化反应机理;;3、经典硝化反应;萘硝化较苯轻易进行，萘用混酸硝化时，在常温下即可进行，且主要生成是?-硝基萘。;（4）影响硝化反应原因 ;被硝化物氯苯反应性质;硝化试剂影响;温度影响;相比和硝酸比;硝化反应加料方式;硝化副反应;(二) 混酸硝化过程; 浓硝酸或发烟硝酸与醋酐混合即生成硝酸乙酰，硝酸乙酰为强硝化剂，反应速度快且无水生成（硝化反应中生成水与醋酐结合成醋酸），反应条件缓解，可在较低温度下进行反应。 ;（5）磺基取代硝化 ;混酸硝化能力表示;若以100份混酸为计算基准．则当φ＝l时，;氯苯一硝化时采取三种不一样混酸计算数据;（三）混酸配制;解：设发烟硫酸、废酸与硝酸需要量分别为x、y、zkg。; 例4-2 已知萘二硝化D.V.S＝3，φ＝2.2，相比＝6.5，试计算应采取混酸组成。 ;（3）配酸工艺 ;（a）间歇式配酸;(b)连续式配酸 ; 工业上采取混酸硝化流程 ;苯环上取代基及其亲电取代定位规律;1.一元取代苯亲电取代定位规律和定位基分类;第二类为间位定位基，使新引入取代基主要进入它间位（间位取代产物大于40%），属于这一类定位基主要有： 这类定位基特点是： ①定位基与苯环直接相连原子有不饱和键（-CCl3例外）或带有正电荷； ②是吸电子基，能使苯环上电子云密度降低，不利于亲电取代反应，即它有钝化苯环作用，所以称为钝化基。;1）定位基定位效应是指它们使新引入基团主要进入苯环上某个位置，而不是只进入这个位置； 2）同一个一元取代苯在不一样亲电取代反应中，得到二元取代产物异构体百分比不一样； 3）同一个一元取代苯，进行一样亲电取代反应，当反应条件不一样时，二元取代产物异构体百分比也不一样，但只要是苯环亲电取代反应，普通不会改变原有取代基定位效应。 ; 各种一元取代苯在亲电取代反应中二元取代产物异构体百分比 ;2．二元取代苯亲电取代定位规律;（1） 两个取代基定位作用一致时，第三个取代基进入苯环位置（用箭头表示）按定位规律定位。 ;①两个取代基属于同一类型时，第三个取代基进入苯环位置，主要由原有两个取代基中定位能力较强取代基决定；假如原有两个取代基定位能力强弱相差较小时，则得到各种异构产物混合物。 ;②两个取代基属于不一样类型时，第三个取代基进入苯环位置主要由邻、对位定位基决定。 ;例4-3 由对硝基甲苯合成2，4-二硝基苯甲酸。;羟基化反应;1．羟基化反应;2．常见羟基化反应形式 ;（1）卤化物水解;卤化物水解是亲核置换反应。脂肪族卤代烃水解活泼次序是RI＞RBr＞RCl，这是因为碳卤键键能C-I＜C-Br＜C-Cl，碳卤键键能越小越易断裂，键可极化性越大，越易受亲核试剂H2O分子进攻。 脂肪族氟代烃RFC-F键非常稳定，极难水解；而氯基则相当活泼，水解可得对应醇或环醚；因为氯比溴价廉易得，所以工业上主要采取氯基水解引入羟基，仅在个别情况下使用溴基水解。 氯化物惯用水解试剂是氢氧化钠及碳酸钠水溶液或石灰乳。;卤代烷烃水解时，可能发生碱性脱氯化氢生成烯烃副反应。;（一）醇羟基化;2. 由羰基化合物制备;格氏试剂与环氧乙烷作用;2) 炔化物与醛、酮反应;多元羟基化;（二）酚羟基化;二、终点判断;合成步骤;合成步骤;三、分离提纯;（一）、分离;;;2、目标产物分离;（二）、提纯;废液及