环境化学第六章-ln.pptVIP

* 环境化学第六章 * 土壤的Eh降低，pH值升高，砷的溶解度增大。这是由于Eh降低，AsO43－逐渐被还原为AsO33－，溶解度增大。同时pH值升高，土壤胶体所带的正电荷减少，对砷的吸附能力降低，所以浸水土壤中生长的作物的砷含量也较高。 * 环境化学第六章 * 砷在环境中的转移模式如下： * 环境化学第六章 * 土壤中溶解态、难溶态及吸附态砷之间相对含量 与土壤Eh、pH密切相关：pH上升，Eh下降， 可提高As的溶解性。原因： pH上升，土壤胶体上的正电荷下降，对As的吸附量下降，可溶性As含量升高； Ea下降，砷酸还原为亚砷酸 H3AsO4 + 2H+ + 2e → H3AsO3 + H2O 　　AsO43-吸附交换能力大于AsO33-，所以As吸附两下降，可 溶性As含量上升。 另外，土壤Ea下降，除直接将＋5价As还原为＋3外，还 会使砷酸铁以及其它形式与砷酸盐相结合的 Fe3+还原为比较 容易溶解的Fe2+形式，因此可溶性As含量与Eh呈明显负相 关。但需要注意的是：当土壤中含硫量较高时，在还原条件 下，可生成稳定难溶的As2S3。 * 环境化学第六章 * 砷是植物中强烈吸收积累的元素。 问题：做水稻和小麦的盆栽试验，在施用相同的 Na3AsO4的情况下，为什么水稻糙米中的含砷量高于小麦中？ 考虑因素：作物种类；土壤条件（淹水），Eh；砷形态 * 环境化学第六章 * 3、As的危害 As(Ⅲ)的毒性是As(Ⅵ)的60倍。前者可以与蛋白质中巯基(R-SH)作用。 砷的甲基化转化为三甲基砷。 不同类型的土壤对As的危害程度有差异，顺序是 sandsiltclay。 砷甲基化机制： 　 重要前提是：As(V)还原为As(Ⅲ) * 环境化学第六章 * As的生物化学效应 A、高浓度砷化物使蛋白质凝固。可能是As与蛋白 质中的二巯键反应。因此对As常用的解毒剂是含有 巯基基团并能与砷酸根结合的化合物，如BAL （2,3-二巯基丙醇），可以从蛋白质中去除砷酸 根，并恢复正常的酶功能。 B、与辅酶络合 C、抑制ATP合成。As的性质与P相似，可以干扰由 3-磷酸甘油醛生成1，3-二磷酸甘油酯酶的生成。 * 环境化学第六章 * * 环境化学第六章 * 因为它的性质与磷相似，所以砷会干扰某些有 磷参与的生化反应。 磷参与重要产能物质ATP的生物化学合成。 ATP生成的关键步骤是用3-磷酸甘油醛进行，1,3-二磷酸甘油酯的酶的合成。 高浓度的砷化物会使蛋白质凝固，可能是因为砷与蛋白质中的二硫键反应。 对砷常用的解毒剂是含有巯基基团并能与砷酸根结合的化合物。如BAL(2,3-二巯基丙醇)，可从蛋白质中去除砷酸根，并恢复正常的酶功能。 * 环境化学第六章 * 第二节 　有机污染物 * 环境化学第六章 * 一、持久性有机污染物（POPs） Persistent organic pollutants 2001年5月23日，在瑞典首都127个国家的环境部长或高级官员代表各自政府签署《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称 《公约》） 签约国有151个；2004年6月获得批准，2004年11月正式生效。 高毒性 high toxicity 高持久性 high persistence 高富集性 high bioaccumulation potential 半挥发性 semi volatility * . * 环境化学第六章 * UNEP国际公约中首批控制的12种POPs是艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯(PCBs)、二恶英和苯并呋喃(PCDD/Fs)。其中前9种属于有机氯农药，多氯联苯是精细化工产品，后2种是化学产品的衍生物杂质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。 1998年6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境部长会议上，美国、加拿大和欧洲32个国家正式签署了关于长距离越境空气污染物公约，提出了16种(类)加以控制的POPs，除了UNEP提出的12种物质之外，还有六溴联苯、林丹(即99.5% 的六六六丙体制剂)、多环芳烃和五氯酚 * . * 环境化学第六章 * * . * 环境化学第六章 * 1、卤代烃 halogenated hydrocarbons （1）来源 氯甲烷：天然源主要来自海洋生物活动。人为源主要来自汽车尾气和氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧。 氟氯昂：火山爆发和人为排放（制冷剂、飞机推动剂、塑料发泡剂）。 四氯化碳：工业溶剂、灭火剂和干洗剂。 CHF2Cl（CFC－22）：制冷剂和发泡剂。 二、有机卤代物 * . * 环境化学第六章 *