第六章聚合物的结构与性能.pptxVIP

第六章 聚合物结构与性能; 聚合物是由许多单个高分子链聚集而成，因而其结构有两方面含义：（1）单个高分子链结构；（2）许多高分子链聚在一起表现出来聚集态结构。可分为以下几个层次：;首-尾连接;（2）高分子立体异构;（1） 全同立构高分子（isotactic polymer)：主链上C*立体构型全部为D型或L 型, 即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL；;（2） 间同立构高分子（syndiotactic polymer)：主链上C*立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLDLD；;（3） 无规立构高分子（atactic polymer)：主链上C*立体构型紊乱无规则连接。;分子立体构型不一样，造成材料性能差异;（3）高分子几何异构; 高分子二级结构： （1）高分子大小（即分子量） （2）高分子链形态（构象）; 高分子链运动是以链段为单元，是蠕动。 高分子链在分子内旋转作用下可采取各种可能形态，如不一样构象：伸直链、无规线团、折叠链、螺旋链等。 ; 高分子链能够经过内旋转作用改变其构象性能称为高分子链柔顺性。 高分子链能形成构象数越多，柔顺性越大。;1. 主链结构 当主链中含C-O，C-N，Si-O键时，柔顺性好。 如：; 当主链中含非共轭双键时，即使双键本身不会内旋转，但却使相邻单键非键合原子（带*原子）间距增大使内旋转较轻易，柔顺性好。 如：; 当主链中由共轭双键组成时，高分子柔顺性怎样？;2. 侧基 侧基极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。如：; 对称性侧基，可使分子链间距离增大，相互作用减弱，柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好。如：; 4. 链长短 假如分子链较短，内旋转产生构象数小，刚性大。假如分子链较长，主链所含单键数目多，因内旋转而产生构象数目多，柔顺性好。 ; 即使高分子链结构对高分子材料性能有显著影响，但有时即使相同链结构同一个聚合物，在不一样加工成型条件下，也会产生不一样聚集态，所得制品性能也会截然不一样，所以聚合物聚集态结构对聚合物材料性能影响比高分子链结构更直接、更主要。 ; 依据结晶条件不一样，又可???成各种形态晶体：单晶、球晶、伸直链晶片、纤维状晶片和串晶等。;;（2）球晶 聚合物最常见结晶形态，为圆球状晶体，尺寸较大，普通是由结晶性聚合物从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成。球晶在正交偏光显微镜下可观察到其特有黑十字消光或带同心圆黑十字消光图象。;;（3）伸直链晶片 由完全伸展分子链平行规整排列而成小片状晶体，晶体中分子链平行于晶面方向，晶片厚度基本与伸展分子链长度相当。这种晶体主要形成于极高压力下。;;II. 聚合物晶态结构模型; 折叠链模型：聚合物晶体中，高分子链以折叠形式堆砌起来。 伸展分子倾向于相互聚集在一起形成链束，分子链规整排列有序链束组成聚合物结晶基本单元。这些规整有序链束表面能大，自发地折叠成带状结构，深入堆砌成晶片。 ;III. 聚合物结晶过程特点;;IV. 聚合物结晶过程影响原因;（2）温度：温度对结晶速度影响极大，有时温度相差甚微，但结晶速度常数可相差上千倍 （3）应力：应力能使分子链沿外力方向有序排列，可提升结晶速度。 （4）分子量：对同一聚合物而言，分子量对结晶速度有显著影响。在相同条件下，普通分子量低结晶速度快。 （5）杂质：杂质影响较复杂，有可妨碍结晶进行，有则能加速结晶。能促进结晶物质在结晶过程中往往起成核作用（晶核），称为成核剂。;举例： 定向PP成膜，要得到透明薄膜，要求聚合物结晶颗粒尺寸要小于入射光在介质中波长，不然颗粒太大，在介质中入射光要散射，造成浑浊，使透明度下降。 ;V. 结晶对聚合物性能影响;应用实例一：PE; 因为含OH，所以碰到热水要溶解（结晶度较低），提升结晶度能够提升它们耐热性和耐溶剂性。 将PVA在230℃热处理85min，结晶度30%→65 %，这时PVA耐热性和耐溶剂侵蚀性提升（90℃热水也溶解极少），不过还不能作衣料。采取缩醛化来降低OH含量。 PVA→等规PVA，结晶度高不用缩醛化也可用作性能好、耐热水合成纤维。; 非晶态结构是一个比晶态更为普遍存在聚集形态，不但有大量完全非晶态聚合物，而且即使在晶态聚合物中也存在非晶区。