第四章有机质谱 (2).pptxVIP

第四章 有机质谱Organic Mass Spectrometry ;4.1 引言 Introduction;二. 质谱发展历史 ; 有机质谱已在石油化学、有机合成化学、生物化学、食品化学、医学、毒物学、法医学、药品代谢、天然产物、地球化学以及环境科学、空间技术等许多方面都得到广泛应用。 近年来，有机质谱领域发展极为快速。迄今，MS 与 IR、UV、NMR 一起成为有机结构分析四大工具。其中有机质谱含有尤其主要意义。 ;三. 有机质谱特点 ;4.2 质谱仪器及原理 ;电子束;SSQ710色谱质谱联用仪;Trace DSQ色谱质谱联用仪;一. 进样系统 Inlet system ;二. 离子源 Ion source, Ionization chamber ;1. 电子轰击离子源 EI Electron Impect ;电子电离源（EI）; 大多数有机化合物电离电位为 8～13 eV。 通惯用 70 eV 得到谱图作为标准谱图(电离效率稳定在较高范围内)。 ;图4.6;质谱数据表示方法 ;图4.8;③ 列表法 ;EI 离子源优点： ;2. 化学离子源 ── Chemical Ionization, CI ;MS/CI 特点 ;;3. 场致离子源 Field Ionization, FI （软电离） ;FI 优点 ;4. 场解吸离子源 Field Desorption Ionization, FDI ;;5. 电喷雾源 Electrospray Ionization, ESI; 属于软电离，尤其适合于强极性、热稳定性差有机大分子，如蛋白质、多肽、糖类等。 最大特点是轻易形成多电荷离子，用常规质谱可分析相对分子质量 300000 Da 蛋白质。;三. 质量分析器 Mass Analyzer ;;1. 单聚焦磁偏转质谱计 Single focus mass spectrometer ;按动量大小进行分离; 正离子在加速室取得动能 mν2/2 应该等于加速电压和离子电荷乘积： ;① 当磁场 H 及 加速电压 V 一定时， m / e ∝ R2 R 决定质量色散，即两个质量峰被分开距离。因仪器条件限制，普通 R 为定值 ② 当 R 及 V 一定时， m / e ∝ H2 经过连续改变磁场到达质量分离（非线性磁场扫描过程） ③ 当 R 及 H 一定时， m / e ∝ 1 / V V 增加，分辨率增加，对 m / e 较小离子含有较高分辨率，有质量歧视问题 如∶ V 800 200 100 m / e 100 400 800; 静磁场含有方向聚焦作用，如同凸镜对光聚焦作用一样。所以，由扇形磁场组成质量分析器质谱仪称为单聚焦质谱仪。单聚焦质谱仪分辨率低，因为相同质量离子仍有???能差异，不完全均一。 ;;3. 四极杆质谱计(四极滤质器) ;四极杆质量分析器(Quadrupole) ; 当质量为m，电荷为e 离子从z 方向进入四极电场时，在电场作用下运动方程为∶ ;图4.12;稳定区;磁场型分析器与四极滤质器比较 ;2) 四极滤质器 ① 电路控制简便，扫描速度快，几 ms，无磁滞 ② 灵敏度高，因为无限定例子束狭缝，离子透射率高(～50%) ③ 分辨率较低，质量范围较小，普通都是低分辨范围。现在即使已经有高分辨(0)四极 质谱仪，但要求电极电压高度稳定 ④ 能在较高压力(10-4～10-5mmHg)下确保输出质量，所以尤其适合用于GC-MS 和化学离子源 ⑤ m/e 标度是线性，质量较准，比较简单，计算机控制和数据采集都更简化 ⑥ 加速电压只有5～30V，使仪器简单化，可靠性增加，所以在近代得到广泛应用 ⑦ 对高质量数离子存在质量歧视 ;; 利用相同能量带电离子，因为质量差异而含有不一样速度 v 原理，实现不一样质量 m 离子以不一样时间 t 经过相同漂移距离 L 抵达接收器 ;飞行时间质量分析器;飞行时间质量分析器(TOF) ;;四. 质谱仪器主要指标 ;;;3．灵敏度 Sensitivity —— 信号强度与所进样品量关系 进样量越少，信号越强，灵敏度越高 4. 质量精度 (m1-m0)/m m1为实测质量，m0为质量真值，m 为 m0 质量整数 离子精度普通在1～10ppm 比如一个碎片离子真实质量为 m0 = 364.2509，