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电动势测定预习报告 实验目的 1 . 掌握对消法测量电动势的原理及电位差计的使用方法。 2 . 测定下列三个电池的电动势： (1) Hg(l),Hg Cl (s)|KCl(饱和) ‖AgNO (0.01mol/L)|Ag(s) 2 2 3 + (2)Hg(l),Hg Cl (s)|KCl(饱和‖H (0.1mol/L HAC-0.1mol/LNaAC), 2 2 Q ·H Q|Pt 2 + (3)Hg(l),Hg Cl (s)|KCl(饱和 ‖H (酒石酸- 酒石酸钠溶液) ， 2 2 Q ·H Q|Pt 2 3.了解电动势法测定溶液pH 的原理，并计算HAC-NaAC 缓冲溶液 的pH 值。 实验原理 电池电动势是当通过电池的电流为零时两极的电势差，因此测定 时采用对消法。电池的电动势不能直接用伏特计来测量。因为电池与 伏特计相接后变成了通路，有电流通过，电池中就会发生化学变化， 电极被极化，溶液浓度会改变，电池电动势就不能保持稳定， 并且 电池本身也有内阻，伏特计所得的数据只是两电极间的电势差，而不 是电池的电动势。利用补偿法（对消法）可以使电池在无电流通过（或 电流极小）时，测得两电极的电势差，即为电池的电动势。 波根多夫对消法是人们常用的测量电池电动势的方法，其原理是 用一个方向相反但数值相同的电动势对消待测电池的电动势，使电路 中并无电流通过。 工作电池 A C´ C B 检流计 标准电池 待测电池 图4-12 对消法测电动势原理图。 具体原理如图4-12 所示，图中AB 为一段均匀的滑线电阻，工作 电池经AB 上产生均匀电势降。待测电池的正极链接电钥，经过检流 计和工作电池的正极相连；负极连接到一个滑动接触点C 上。这样， 就在待测电阻的外电路中加深一个方向相反的的电势差，它的大小由 滑动接触点决定。改变滑动接触点的位置，找到C 点，电钥闭合，检 流计中无电流通过，待测电池的电动势恰为AC 段的电势差完全抵消。 为了求得AC 段的电势差，可换用标准电池与电钥相连。标准电池的 电动势E 是已知的，且要保持恒定。用上述方法找出检流计中无电流 N 通过的另一点C´。AC´段的电势差就等于E 。因电势差与电阻线的长 N 度成正比，故待测电池的电动势E 为： x E = E AC （1） x N AC 可逆电池电动势的测定必须在电流无限接近于零的条件小进行。 因有电流通过电极时，由于极化作用的存在将无法测得可逆电池电动 势。 当原电池存在两种电解质溶液的界面是，变产生一种称为液体接 界电势的电动势，它干扰电池电动势的测定，减少液体接界电势的办 法常用盐桥。盐桥是在U 形玻璃管中趁热灌满盐桥的凝胶溶液，冷却 后把管插入两个互不接触的溶液中，使其导通。 一般盐桥溶液的正负极离子迁移速率都接近于 0.5 的饱和盐溶 液，如饱和氯化钾溶液、饱和硝酸钾溶液，饱和硝酸铵溶液等等。这 样的饱和盐溶液与另一种较稀溶液相接界时，主要是盐桥溶液向稀溶 液扩散，从而减少了液接电势。 应注意盐桥溶液不能与两端电池溶液发生反应