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第12章 其它传质分离方法;12.1 结晶;二、晶系和晶习;三、结晶过程;12.1.2 溶解度与溶液的过饱和;浓度﹦溶解度的溶液，称为饱和溶液。 浓度＜溶解度的溶液，称为不饱和溶液。 浓度＞溶解度的溶液，称为过饱和溶液，这时，溶液浓度与溶解度之差为过饱和度。 若将完全纯净的溶液缓慢冷却，当过饱和度达到一定限度后，澄清的过饱和溶液就开始析出晶核。表示开始产生晶核的极限浓度曲线称为超溶解度曲线。 当浓度低于溶解度时，不可能发生结晶，处于稳定区。 当浓度大于超溶解度曲线时，会立即自发的发生结晶作用，为不稳区。 上述两线之间为介稳区。;介稳区： 第一介稳区：溶液不会自发成核，加入晶种，会使晶体在其上生长。 第二介稳区：溶液可自发成核，但不像不稳区那样立刻析出结晶，需要一定的时间间隔，这一间隔称为延滞期，过饱和度越大，延滞期越短。;二、过饱和度的表示方法;三、形成溶液过饱和状态的方法;12.1.3 结晶机理与动力学;晶核形成后，溶质质点会在晶核上继续一层层排列上去形成晶粒，并使晶粒不断增大，这就是晶体的成长。 传质过程： 1.溶质从溶液主体向晶体表面扩散传递，以浓度差为推动力。 2.溶质在晶体表面上附着并沿表面移动至合适位置，按某种几何规律构成晶格，并放出结晶热。;二、再结晶现象;三、影响结晶速率的因素;其它结晶方法;基本要求： 1.掌握的内容：物理吸附、化学吸附概念，吸附剂的特性，吸附平衡的概念，气相单分子层物理吸附等温线。 2.熟悉的内容：吸附剂的分类，吸附过程与吸附过程速率控制。 3.了解的内容：气相双组分吸附等温线，液相中的吸附平衡，各种吸附操作及强化吸附过程的途径。;12.2吸附分离 ;固体常能或多或少的把周围介质内的分子、原子或离子吸附到自己的表面上，这是因为处在固体表面的质点，受到相内质点的拉力，所处的力场是不平衡的，具有过剩的能量，即表面自由焓。这些不平衡力场由于吸附作用可得到某种程度的补偿，从而使固体的表面自由焓降低。所以，在一定的温度和压力下，固体表面可自动的吸附到那些能降低其表面自由焓的物质。 比表面大的物质，才是良???的吸附剂。;与吸附相反，组分脱离固体吸附剂表面的现象为解吸。常采用的吸附剂解吸再生循环操作的方法有： 1.变温吸附分离：温度升，吸附量减少。 2.变压吸附分离：加压-吸附，减压-解吸。 3.变浓度吸附分离 4.其它：（色谱吸附分离、循环吸附分离等）;二、吸附分离的分类 物理吸附：也称为范德华吸附，它是吸附质和吸附剂以分子间作用力为主的吸附。 化学吸附：是吸附质和吸附剂以分子间的化学键为主的吸附。;三、常用吸附剂 吸附分离常利用吸附力脱除痕量物质，把结构类似和物化性质接近的物质分开，要求吸附剂有良好的选择性和吸附容量，这就需要吸附剂具有很大的比表面和多孔结构。另外为了适应工艺需要，还要求吸附剂具有较高的机械强度。 化工中常用的吸附剂为：天然和人工制作两类。;四、吸附剂的基本特性： 吸附剂具有良好的吸附特性，主要是因为它有多孔结构和较大的比表面积，下面介绍与孔结构和比表面积有关的基础性能。 （1）密度 ①填充密度?B（又称体积密度）：是指单位填充体积的吸附剂质量。通常将烘干的吸附剂装入量筒中，摇实至体积不变，此时吸附剂的质量与该吸附剂所占的体积比称为填充密度。 ②表观密度?P（又称颗粒密度）：定义为单位体积吸附剂颗粒本身的质量。 ③真实密度?t ：是指扣除颗粒内细孔体积后单位体积吸附剂的质量。;（2）吸附剂的比表面积 吸附剂的比表面积是指单位质量的吸附剂所具有的吸附表面积，㎡／g。吸附剂孔隙的孔径大小直接影响吸附剂的比表面积，孔径的大小可分三类：大孔、过渡孔、微孔。吸附剂的比表面积以微孔提供的表面积为主，常采用气相吸附法测定。 （3）吸附容量 吸附容量是指吸附剂吸满吸附质时的吸附量（单位质量的吸附剂所吸附吸附质的质量），它反映了吸附剂吸附能力的大小。吸附量可以通过观察吸附前后吸附质体积或质量的变化测得。也可用电子显微镜等观察吸附剂固体表面的变化测得。 ;12.2.2 吸附相平衡 一、吸附等温线 平衡吸附量：当温度、压强一定时，吸附剂与流体长时间接触，吸附量不再增加，吸附相（吸附剂和已吸附的吸附质）与流体达到平衡，此时的吸附量为平衡吸附量。 吸附等温线：吸附平衡关系常用不同温度下的平衡吸附量与吸附质分压或浓度的关系表示，其关系曲线称为吸附等温线。;1、气相单组分吸附平衡 （1）单分子层物理吸附 假设吸附剂表面均匀，被吸附的分子间无作用，吸附质在吸附剂的表面只形成均匀的单分子层，则吸附量随吸附质分压的增加平缓接近平衡吸附量。如在－193℃下，氮在活性炭上的吸附，其吸附等温线如图12-10中Ⅰ所示。 2）多分子层吸附 假设吸附分子在吸附剂上按层次排列，已吸附的分子之间作用力忽略不计，吸附的分子可以累叠，而