天津大学化工热力学期末试卷.docxVIP

本科生期末考试试卷统一格式（16 开）： 20 ～20 学年第 学期期末考试试卷 《化工热力学 》（A 或 B 卷 共 页） （考试时间：20 年 月 日） 学院 专业 班 题号一二三四 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 成绩 得分 一、 简答题（共 8 题，共 40 分，每题 5 分） 写出封闭系统和稳定流动系统的热力学第一定律。答：封闭系统的热力学第一定律： ?U ? Q ? W 1 稳流系统的热力学第一定律： ?H ? ?u2 ? g?Z ? Q ? W 2 s 写出维里方程中维里系数 B、C 的物理意义，并写出舍项维里方程的混合规则。 ??答：第二维里系数 B 代表两分子间的相互作用，第三维里系数 C 代表三分子间相互作用，B 和 C 的数值都仅仅与温度 T 有关；舍项维里方 ? ? 程的混合规则为： B ? ?n? n y y B ， B RT ? cij B 0 ? ? B1 ， M i i?1 j ?1 j ij ij p ij cij ij ij 0.422 0.172 T B0 ? 0.083 ? ij  T 1.6 pr ， B1 ij ? 0.139 ?  T 4.2 pr ， T ? pr ， T cij ? ?? ? Z RT ? ? ??3 T cij ? 1 ? k ij T ? T ci cj 0.5 ， p ? cij cij V  cij cij ，V cij ? 0.5 V 1 3 ci ? V 1 3 ， Cj Z cij ? 0.5?Z ci ? Z ?， ? cj ij ? 0.5?? i ? ? ? j 写出混合物中 i 组元逸度和逸度系数的定义式。 答：逸度定义： d? ?T , p, y i i ? f? ? ?? RTd ln f? i （T 恒定） lim? i ? ? 1 ? ?p?0? ? ? f? f? i py 逸度系数的定义：?? ? i i 请写出剩余性质及超额性质的定义及定义式。 答：剩余性质：是指同温同压下的理想气体与真实流体的摩尔广度性质之差，即： ?M ? ? M id ?T , p?? M ?T , p?；超额性质：是指真实混合物 与同温同压和相同组成的理想混合物的摩尔广度性质之差，即： M E ? M m M id m 为什么 K 值法可以用于烃类混合物的汽液平衡计算？ 答：烃类混合物可以近似看作是理想混合物，于是在汽液平衡基本表达 式中的? i ? 1，??v ? ? ，在压力不高的情况下，Ponding 因子近似为 i i y ps? s 1，于是，汽液平衡表达式化简为：K id ? i ? i i 。由该式可以看 i x p? v i i 出，K 值仅仅与温度和压力有关，而与组成无关，因此，可以永 K 值法计算烃类系统的汽液平衡。 汽相和液相均用逸度系数计算的困难是什么？ 答：根据逸度系数的计算方程，需要选择一个同时适用于汽相和液相的状态方程，且计算精度相当。这种方程的形式复杂，参数较多，计算比较困难。 二、 推导题（共 2 题，共 15 分，其中第一题 8 分，第二题 7 分） 请推导出汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以 Lewis-Randell 规则为基准；汽相用逸度系数表示。） 答：根据相平衡准则，有 f? v ? f? l ；其中，等式左边项可以根据逸度系数的定义 i i 式变形为： f? v ? py ??v ；等式的右边项可以根据活度系数的定义式变形为： i i i ?f? l ? f ? x ? ，而标准态取为同温同压下的纯液体，于是有 ? i i i i ?V l p ? ps ?? f ? ? ps? s exp? i i ? ，带入相平衡准则，得到： i i i ? RT ? ? ? ? ?V l p ? ps ? py ? v ? ps? s ? x exp? i i ? i i i i i i ? RT ? 从汽液相平衡的关系式出发，进行适当的假设和简化，推导出拉乌尔定律。 ?答： ? ? V l p ? ps ?? 压力远离临界区和近临界区时，指数项exp? i RT i ? ? 1 。 ? ? 若体系中各组元是同分异构体、顺反异构体、光学异构体或碳数相近的同系物，那么，汽液两相均可视为理想化合物，根据 Lewis-Randall 规则，有??v ? ? ；同时， ? i i i ? 1。 低压下，汽相可视为理想气体，于是有：??v ? 1，? s ? 1 。 i 综上所述，汽液平衡体系若满足 1），2），3），则： py i 拉乌尔定律。 i ? p s x i i  ，