固体超强酸催化剂课件.pptVIP

六、固体酸的催化作用 B 酸位催化作用 烃的骨架异构化 二甲苯的异构化 正己烷的裂化 甲苯和乙苯的歧化 异丙苯脱烷基化 ?… 1、酸位与催化作用的关系 多数酸催化反应是在 B 酸位上进行的，L 酸位无活性 L 酸位催化作用 有机物的乙酰化反应 （Cat：AlCl3、FeCl3；而 SiO2-Al2O3 几乎无催化活性） 苯与卤代烷烷基化反应 （ Cat：AlCl3 ） 乙醇脱水制乙烯（Cat：?-Al2O3） ?… B、L 酸位兼备催化作用 协同效应 （重油加氢裂化： Co-MoO3/Al2O3 or Ni-MoO3/Al2O3； Al2O3 L 酸位，MoO3 B 酸位） L 酸在 B 酸邻近，增强 B 酸强度 有些反应虽不为酸碱催化，但酸碱的存在会影响反应的选择性和速率。如，烃在过渡金属氧化物催化剂上的氧化，氧化物的酸碱性会影响反应物和产物的吸附和脱附速率，或成为副反应的活性中心，故酸碱虽不催化氧化反应，但能影响它的速率和选择性 2、酸量与催化活性的关系 线性关系 各种二元氧化物催化剂上，酸量（H0 ? -3）与三聚甲醛解聚的一级速率常数的关系： A: SiO2-MoO3 B: Al2O3-MoO3 C: SiO2-WO3 D: Al2O3-WO3 E: SiO2-V2O5 F: Al2O3-V2O5 0.3 0.4 0.5 F E D C A B 40 30 20 10 0 K (10-3min-1g-1 ) 酸量（mmol /g） 活性与酸量（H0 ? -3）呈线性关系，即：酸量↗，活性↗ 非线性关系 0 50 100 150 200 100 80 60 40 20 0 苯胺的转化率 % SiO2 / Al2O3 酸量 mmol /克分子筛 1.13 0.93 0.73 0.53 0.33 0.13 不同SiO2 / Al2O3比的ZSM-5催化剂的酸量对苯胺转化率的影响 ZSM-5分子筛催化苯胺与甲醇的烷基化反应 3、酸强度与催化活性和选择性的关系 强酸中心 C - C 断裂：催化裂化、骨架异构化、烷基转移和歧化反应等 弱酸中心 C - H 断裂：氢转移、水合、环化、烷基化等反应 二元氧化物 最大酸强度 酸类型 反应实例 SiO2-Al2O3 H0 ≤ -8.2 B 丙烯聚合、邻二甲苯异构化 L 异丁烷裂化 SiO2-TiO2 H0 ≤ -8.2 B 1-丁烯异构化 SiO2-MoO3(10%) H0 ≤ -3.0 B 三聚甲醛解聚，顺-2-丁烯异构化 SiO2-ZnO(70%) H0 ≤ -3.0 L 丁烯异构化 SiO2-ZrO2 H0 ≤ -8.2 B 三聚甲醛解聚 WO3-ZrO2 H0 ≤ -14.5 B 正丁烷骨架异构化 Al2O3 - Cr2O3(17.5%) H0 ≤ -5.2 L 加氢异构化 二元氧化物的酸强度、酸类型和催化反应实例 固体超强酸 ------ 沈显锋 --1008010124 固体酸催化剂的优势（与传统液体酸催化剂相比）： 活性、选择性好 不腐蚀容器或反应器 重复使用 易分离（反应物、产物） 易处理（对环境较有利） Br?nsted 定义： 酸：能给出质子的物质 碱：能接受质子的物质 B 酸（质子酸） B 碱（质子碱） —— 酸碱质子理论 二、固体酸、的定义和分类 1、定义（Br?nsted 定义和 Lewis 定义） Lewis 定义： 酸：能接受电子对的物质 碱：能给出电子对的物质 L 酸（非质子酸） L 碱（非质子碱） —— 酸碱电子理论 例： H+ H+ H3PO4 /硅藻土 + R3N H2PO4-/硅藻土 + R3NH+ B 酸 B 碱