芳硝基化合物的Suzuki-Miyaura耦合反应.docxVIP

芳硝基化合物的Suzuki-Miyaura耦合反响 The Suzuki-Miyaura Coupling of Nitroarenes ■反响介绍 钿催化的Suzuki-Miyaura耦合(SMC)反响是一个有效的构建碳-碳键的通用方法。该反响对于构造不对 称联芳化合物尤为重要，而该类化合物经常在医药、农药和有机材料的结构中作为核心局部。一般来说，这 类耦合反响采用含卤素芳香族化合物作为亲电耦合原料，而用芳香硼化合物作为亲核耦合原料。然而由芳 香化合物制备卤代芳煌的准备工作往往过于繁琐。 另一方面，芳硝基化合物多种多样而且是有机合成中常用的芳香的构建模块。它们可以直接由前体芳 燃的硝化反响获得，通常为高度选择性的单官能团化，而芳燃卤化有时提供单卤代和二卤代的混合物。在 化学工业中，硝化经常作为苯、甲苯和二甲苯衍生化的起点。 via oxidative addition ofAr-NO9图1芳硝基化合物参与的耦合反响 如图1,经过优化的反响条件适用于各种芳硝基化合物和芳基硼酸，可以选择性对Ar-NCh进行官能化 而不影响其他C-N键。尽管自由的埃基官能团(如对位的甲酰基、乙酰基)与该反响条件不相容，它们的 缩醛保护化合物可以正常参与反响。 在探究反响机理时，由于加入自由基清除剂不影响反响，亚硝基苯与苯胺又不能生成联芳香化合物, 作者排除了第一步是生成自由基或硝基被还原的可能性。 图