克劳修斯克拉贝龙方程.pptxVIP

会计学 1 克劳修斯克拉贝龙方程 2/8 1. 克拉珀龙方程 纯物质在一定温度压力T, p下处于两相平衡时, T, pG＝0, 可知纯物质B*在两相的摩尔吉布斯函数必相等, 即 Gm* (α, T, p)＝ Gm* (β, T, p) Gm*(α,T,p) + dGm*(α)＝Gm*(β,T, p) + dGm*(β) 当温度发生微变时, 压力将按一定函数关系随之变化, 并在 T + dT, p + dp 下 继续保持平衡 显然 dGm*(α)＝dGm*(β) 由热力学基本方程式 dG = - SdT + Vdp 可得 Sm*(α)dT+Vm*(α)dp =- Sm*(β)dT +Vm*(β)dp 第1页/共8页 3/8 克拉珀龙方程应用于凝聚相之间的平衡(固-液, 固-固) 但由于Vm=Vm(l) Vm(s)  0, 故熔点受外压的影响是很小的. 上式称为克拉珀龙(Clapeyron)方程, 表明了相平衡压力随温度的变化率, 适用于纯物质的任意两相平衡. 第2页/共8页 4/8 2. 克劳修斯-克拉珀龙方程 克拉珀龙方程应用于液-气(或固-气)平衡 此式称为Clausius- Clapeyron方程, 简称克-克方程. 以液-气平衡为例 假定蒸发焓与温度无关, 作不定积分: 第3页/共8页 5/8 第4页/共8