紫外光谱课程48p教学文稿.ppt

4.仪器的测试性能影响 (1)仪器单色性(即仪器分辩率) 要求:260nm处能分辩0.3nm 谱线. (2)仪器的波长精度 定期校正 (3)仪器的测光精度 精密仪器精密度达± 0.001? 2.4 有机化合物的紫外光谱 2.4.1 非共轭有机化合物的紫外吸收 1.饱和有机化合物 多数饱和有机化合物在近紫外区无吸收，不能用于鉴定。 饱和碳氢化合物：σ→σ*跃迁能级差大，紫外吸收波长很短，λmax 在190nm以下真空紫外区。如甲烷125nm，乙烷135nm。其吸收波长值提供不了较特征结构信息。多用作溶剂. 含饱和杂原子的化合物：杂原（O,N,S,X) 具有孤对电子对，饱和杂原子基团一般为助 色团。产生跃迁能量较低的n→σ*跃迁，在近 紫外区无明显吸收。如溴化物，胺。 2.烯、炔及其衍生物 非共轭烯、炔化合物???* 跃迁在近紫外无吸收。 例：CH2=CH2 ?max=165nm HC≡CH ?max=173nm 烯碳上烷基取代数目增加，λmax红移，是超共轭的影响。 如 (CH3)2C=C(CH3)2 λmax 197nm. 杂原子O，N，S，Cl与C=C相连，由于杂原子的助色效应，λmax红移。是因为n轨道P电子与л、л* 轨道相混合产生л1,л2，л3轨道, л1轨道较л轨道能量低，而最高占有轨道л2能量高，