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(一)变价金属
1.钒及其化合物
钒元素的常见价态有+5、+4、+3、+2,+5价最为稳定,常见的化合物为V2O5。
(1)V2O5有较强的氧化性,可以将浓盐酸氧化成氯气:V2O5+6HCl(浓)===2VOCl2+Cl2↑+3H2O
(2)+5价钒在强碱性溶液中以VOeq \o\al(3-,4)存在,酸性条件下以VOeq \o\al(+,2)存在。VOeq \o\al(+,2)可以被Fe2+、H2C2O4等还原为VO2+:VOeq \o\al(+,2)+2H++Fe2+===VO2++Fe3++H2O
2VOeq \o\al(+,2)+H2C2O4+2H+===2VO2+(蓝色)+2CO2↑+2H2O
2.铬及其化合物
铬元素的常见价态有+6、+3、+2。在酸性介质中,Cr2+具有强的还原性,Cr3+的还原性较弱,只有用强氧化剂才能将Cr3+氧化成Cr2Oeq \o\al(2-,7),+6价铬在酸性条件下以Cr2Oeq \o\al(2-,7)存在,具有强氧化性,在碱性介质中以CrOeq \o\al(2-,4)存在。
(1)铬(Ⅵ)最重要的化合物是K2Cr2O7,在水溶液中Cr2Oeq \o\al(2-,7)和CrOeq \o\al(2-,4)存在下列平衡;
2CrOeq \o\al(2-,4)(黄色)+2H+Cr2Oeq \o\al(2-,7)(橙红色)+H2O
在酸性溶液中,Cr2Oeq \o\al(2-,7)具有强氧化性,如可以氧化浓盐酸,生成氯气:Cr2Oeq \o\al(2-,7)+6Cl-+14H+===2Cr3++3Cl2↑+7H2O。但在碱性溶液中CrOeq \o\al(2-,4)的氧化性要弱得多。
(2)Cr(Ⅲ)在酸性条件下以Cr3+存在,碱性条件下以Cr(OH)3、[Cr(OH)4]-(或CrOeq \o\al(-,2))存在。
①Cr3+在酸性条件下是稳定的,只能被强氧化剂氧化,如:2Cr3++3PbO2+H2O===3Pb2++Cr2Oeq \o\al(2-,7)+2H+,但在碱性条件下能氧化成CrOeq \o\al(2-,4),2Cr3++3H2O2+10OH-===2CrOeq \o\al(2-,4)+8H2O。
②在碱性溶液中,CrOeq \o\al(-,2)可以被H2O2氧化为CrOeq \o\al(2-,4),2CrOeq \o\al(-,2)+3H2O2+2OH-===2CrOeq \o\al(2-,4)+4H2O。
3.锰及其化合物
锰元素的常见价态有+7、+6、+4、+3、+2,Mn2+在酸性溶液中的稳定性强于在碱性溶液中的稳定性。
(1)Mn2+:在酸性条件下,很难被氧化,只有强氧化剂才能将其氧化,2Mn2++5PbO2+4H+===2MnOeq \o\al(-,4)+5Pb2++2H2O;在碱性条件下,Mn2+易被氧化为MnOeq \o\al(-,4)等,如5ClO-+2Mn2++6OH-===5Cl-+2MnOeq \o\al(-,4)+3H2O。
(2)Mn(Ⅵ)化合物的性质
MnOeq \o\al(2-,4)存在于强碱性溶液中,在酸性、中性环境均发生歧化:
3MnOeq \o\al(2-,4)+2H2O===2MnOeq \o\al(-,4)+MnO2↓+4OH-,
3MnOeq \o\al(2-,4)+4H+===2MnOeq \o\al(-,4)+MnO2↓+2H2O。
(3)KMnO4的性质
热稳定性差,通常保存在棕色试剂瓶中:
4KMnO4+2H2Oeq \o(=====,\s\up7(光照))4MnO2↓+3O2↑+4KOH
①在酸性介质中,MnOeq \o\al(-,4)具有强氧化性,可以氧化Fe2+、Cl-、H2C2O4、H2O2等,本身被还原为Mn2+。
如:MnOeq \o\al(-,4)+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O
②在碱性、中性或微弱酸性溶液中,MnOeq \o\al(-,4)仍旧是氧化剂,本身被还原为MnO2。
2MnOeq \o\al(-,4)+I-+H2O===2MnO2↓+IOeq \o\al(-,3)+2OH-
③在强碱性溶液中,当MnOeq \o\al(-,4)过量时,还原产物是MnOeq \o\al(2-,4),2MnOeq \o\al(-,4)+SOeq \o\al(2-,3)+
2OH-===2MnOeq \o\al(2-,4)+SOeq \o\al(2-,4)+H2O。
4.铅、锡及其化合物的性质
(1)铅及其化合物
①Pb:常温时Pb在空气中稳定存在,但表面易形成PbO和Pb2(OH)2CO3的保护膜;O2存在时可与醋酸反应,2Pb+O2+4CH3COOH===2(CH3COO)2Pb+2H2O;加热
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