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第1页/共122页有 机 化 学 习 题 课 有机化合物的命名。 基本概念与理化性质比较。 完成反应式。 有机化学反应历程。 有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物的合成。 有机化合物的结构推导。第2页/共122页有机化合物的命名一、衍生物命名 要点：(1) 每类化合物以最简单的一个化合物为母体，而将其余部分作为取代基来命名的。 (2) 选择结构中级数最高或对称性最好的碳原 子为母体碳原子。 例： 二甲基正丙基异丙基甲烷 二叔丁基甲烷第3页/共122页 不对称甲基乙基乙烯对称乙基异丙基乙烯 注：[两个取代基与同一个双键碳原子相连，统称为“不对称”；取代基分别与两个双键碳原子相连，统称为“对称”。显然，冠以“对称或不对称”与取代基是否相同无关。] 思考：二、系统命名法 系统命名的基本方法是：选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。第4页/共122页 要点： 1. “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 2. “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 第5页/共122页 两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。 异丙基优先于正丁基。 5-(正)丁基-4-异丙基癸烷 3. 分子中同时含双、叁键化合物 (1) 双、叁键处于不同位次——取双、叁键具有最小位次的编号。3-异丁基-4-己烯-1-炔 (2) 双、叁键处于相同的编号，选择双键以最低编号。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 第6页/共122页 思考： 4. 桥环与螺环化合物 编号总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次长桥 → 最短桥。 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 第7页/共122页5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 二环[3.3.0]辛烷 最短桥上没有桥原子时应以“0”计 。编号总是从与螺原子邻接的小环开始。 1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 三、立体异构体的命名 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为第8页/共122页Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 顺 / 反和Z / E 这两种标记方法，在大多数情况下是一致的，即顺式即为Z式，反式即为E式。但两者有时是不一致的，如： 对于多烯烃的标记要注意：在遵守“双键的位次尽可能小”的原则下，若还有选择的话，编号由Z型双键一端第9页/共122页开始(即Z优先于E)。3-(E-2-氯乙烯基)-(1Z,3Z)-1-氯-1,3-己二烯 2. R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为R；反之为 S 。 (R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断：第10页/共122页 若最小基团位于竖线上，从平面上观察其余三个基团由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“R”；反之，其构型“S”。 若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“S”；反之，其构型“R”。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇第11页/共122页两个相同手性碳，R优先于S。(Z)-(1’R,4S)-4-甲基-3-(1’-甲基丙基)-2-己烯 3. 桥环化合物内 / 外型的标记 桥上的原子或基团与主桥在同侧为外型(exo-)；在异侧为内型(endo-)。 主桥的确定： 此外，桥所带的取代基数目少；桥所带的取代基按“第12页/共122页次序规则”排序较小。外-二环[2.2.2]-5-辛烯-2-醇外-2,内-3-二氯[2.2.1]庚烷四、多官能团化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序、最低系列和次序规则。 3-(2-萘甲酰基)丁酸 (羧基优于酰基)第13页/共122页 二乙氨基甲酸异丙酯(烷氧羰基优于氨基甲酰基) 思考：第14页/共122页基本概念与理化性质比较 有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、共价键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、分子的手性、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。 这类试题的形式也很灵活，有选择、填空、回答问题、计算等。一、有关物理性质的问题 1. 沸点与分子结构的关系 第15页/共122页 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，