第3章电解合成.pptVIP

3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 1、电解槽的基本特征和要求 电解槽基本特征： 由两个电极（第一类导体）和电解质（第二类导体）构成。 由外部输入电能，在电极和电解液界面上发生电化学反应。 电解槽中发生的主要过程是电化学反应，包括电荷、质量、热量和动量的4种传递过程，服从电化学热力学、电极过程动力学及传递过程的基本规律。 一种特殊的化学反应器。 * 第29页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 1、电解槽的基本特征和要求 电解槽要求： 尽可能简单，如隔膜、搅拌装置等可省去； 尽量使各个过程在电解槽内进行； 电极上的电位分布尽量均匀； 阴、阳两极之间的隔膜电阻尽可能少； 所用材料在电解液中长时间使用（如耐腐蚀好等）； 尽量保证电解槽传输过程通畅。 * 第30页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 2、电解槽的基本结构及材料 电极材料及选择： 活性电极材料：使用活性金属阳极（称为反应剂）； “惰性”电极材料：作为反应物种进行电子传递反应和表面化学反应的场所。常用电极材料有金属与合金、碳质材料、金属氧化物及陶瓷材料。电极材料必须具有良好的物理性质、化学稳定、机械稳定性及导电能力。 * 第31页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 2、电解槽的基本结构及材料 离子导体： 电解质溶液、熔盐(离子熔体)、固体电解质或超临界流体； 离子导体必须具有良好的稳定性和较高的电导率。 * 第32页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 2、电解槽的基本结构及材料 隔离器作用： 使极性不同的两个电极隔离，防止短路（包括防止由于电极上形成枝晶而引起的短路）； 阻止阳极液与阴极液的混合，限制悬浮颗粒或胶体在两电极之间转移； 保存电极上的活性材料，防止它们碎裂和脱落。。 * 第33页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 3、电解槽的分类 实验室用电解槽 实验室有电解槽： 玻璃吹制或塑料制成。 * 第34页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 3、电解槽的分类 工业用电解槽： 按结构分为箱式电解槽、压滤机式或板框式电解槽和特殊结构的电解槽。箱式电解槽广泛应用于工业电解、电镀、化学电源科研各个领域。 按工作方式分为间歇式电解槽、柱塞流电解槽和连续搅拌箱式或返混式电解槽。 * 第35页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 1、电解合成术语 电流效率（η）： 理论耗电量由法拉第定律计算，实际耗电量由实际的电流测定值 与时间的乘积计算。由于有副反应发生，电流效率?＜ 1。 电能耗： * 第36页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 1、电解合成术语 电能效率（ζ）： 时空产率： 单位体积的电解槽在单位时间内所得到产物量。用来表示电解槽的生产能力，即生产率的高低。它与电流密度、电流效率与电解槽单位体积内的电极面积的乘积成正比。 * 第37页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 2、电解合成工艺 电极过程： 反应物粒子自溶液本体向电极表面传递； 反应物粒子在电极表面或电极表面附近液层中进行某种转化； 在电极与溶液之间的界面上进行得失电子的电极反应； 电极反应产物在电极表面或电极表面附近液层中进行某种转化； 电极反应产物自电极表面向溶液本体传递。 * 第38页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 2、电解合成工艺 工艺流程：电解合成前处理、电解合成及电解合成后处理。 电解合成是最重要的步骤； 电解合成前后处理通常为净化、除湿、精制、分离等操作。 * 第39页，共56页，编辑于2022年，星期日 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 2、电解合成工艺 电解合成影响因素： 分解电压的大小：直接影响产物的纯度和电能效率，是决定电解过程的关键； 电流密度大小：决定着电解过程进行的速度，还影响着阴极析出物的状态； 电极材料选用：选用电极材料除考虑不使产物污染之外，还应考虑超电位的大小。 电解液选用：要求具有良好的性质，以保证高的电解效率； 电解温度高低：对电解液的电导影响大。 * 第40页，共56页，编辑于2022年，星期日 第3章电解合成 第1页，共56页，编辑于2022年，星期日 1799年Volta用锌片与铜片和H2SO4构成的电堆，世界第一个化学电源。 1800年Nichoson和Carlisle利用Volt