概述化学反应的动力学基础冶金反应的动力学基础.pptxVIP

冶金反应动力学中反应速度的表示方法及换算；;;;3.2 化学反应的动力学基础 一、化学反应速度的表示方法 化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物的减 少浓度增加值表示。 例如：反应 必须指出，若反应方程式中反应物和生成物的化学计量数不同，则 以各物质浓度随时间变化所表示的反应速率易不同。 ;;;二、质量作用定律 一定温度下的反应速率，与各个反应物的浓度的若干 次方成正比。对基元反应，每种反应物浓度的指数等???反应 式中各反应物的系数。 ， ， 式中的比例系数kA、kB、kAB称为反应的速度常数。 对复杂反应不能直接应用质量作用定律，而应按照分解 的基元反应分别讨论或经试验测定，确定其表观速率。 ;1. 反应级数 由质量作用定律表示的反应式中，各反应物浓度的指 数之和称为反应的反应级数。与复杂化学反应相对应的反 应级数，称为表观反应级数，其值取决于反应的控制环节， 常常只能由试验测定。;3.2 冶金反应动力学基础;;1. 扩散理论 如对一维非稳态扩散方程，给出相应的边界条件： 初始条件：t=0，x≥0，C=C0； 边界条件：t0，x=0，C=Ci；x=∞，C=C0； 式中erfc（）称为误差函数，可用误差函数表计算。这是一个典型 的半无限体的扩散问题求解。 ;例3-1 将20#钢在980℃（奥氏体区）置于还原气氛中渗碳，其反应为 2CO=CO2+[C] 钢表面上碳的平衡浓度为1.0%。假设碳在钢中的扩散速度为过程的限制环节，试计算1、3、10h时碳的浓度分布曲线。 已知980℃时，DC=20×10-2cm2/s。 ; 当t=1h=3600s时，对应不同的x可得出一系列的C（x，t）， 然后作出C-x图。 用同样的方法作出t=3hr、10hr时的C-x图，如图所示。;2.有效边界层的概念 图3-2给出了流场中的浓度和速度分布曲线。可以看出，在扩散边界层内，浓度分布为曲线关系，很难确定边界层。为了处理问题方便，把对流扩散折算成稳态的分子扩散，在边界处（y=0）作浓度分布曲线，使之与主流浓度C∞A的延长线相交，并过交点作一平行与边界的平面，该平面与界面间的区域称为有效边界层，其厚度用δC表示。在有效边界层内浓度分布符合： ; 图3-2 边界层中的速度分别和浓度分布;;;表3-1 部分冶金中重要的多相反应;1．未反应核模型 氧化铁的还原反应未反应核模型因其数学处理简单，且较接近反应实际，获得了广泛的应用。 将一个致密的矿球，置于浓度足够高的还原气体中，在一定温度下，经过一段时间后取出矿球，将其剖开，可以看到图示的各种铁氧化物层状分布的情况。这说明各还原反应是在各层之间的界面上进行的。由于扩散阻力的影响，从矿球表面到未被还原的Fe3O4核心表面，还原剂CO的浓度逐渐降低，因而产生了逐层还原的情况。依此提出了未反应核模型。 ;图 3-6;; 设矿球的半径为r0，随着还原反应的进行，反应界面不断向矿球内部推移，未反应的核心半径r1不断缩小。由于铁氧化物还原产物的体积逐渐缩小，因而，随着反应的进行，导致矿球体积有收缩的趋势，从而在矿球的产物层中产生了许多孔隙和裂纹，这些孔隙和裂纹弥补了整个矿球的收缩，可以认为反应前后矿球的体积未变。 由于未反应的核心比较致密，而还原产物层是疏松的，所以可认为还原反应的化学反应区很薄，可以近似按界面反应处理。经实验证实，此层很薄，可以忽略。因而可得图3-4所示的经简化