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2022-8-4 第十二章 界面现象 12.1 表面吉布斯自由能和表面张力 12.2 弯曲表面下的附加压力和蒸气压 12.3 液体界面的性质 12.4 不溶性表面膜 12.5 液-固界面现象 12.6 表面活性剂及其作用 12.7 固体表面的吸附 第1页/共175页 2022-8-4 概述 界面（interface)是指两相密切接触的过渡区（约几个分子厚度），若其中一相为气体，这种界面通常称为表面（surface)。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 严格讲表面应是液体或固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 第2页/共175页 2022-8-4 表面和界面(surface and interface) 常见的界面有： 1.气-液界面 第3页/共175页 2022-8-4 表面和界面(surface and interface) 2.气-固界面 第4页/共175页 2022-8-4 表面和界面(surface and interface) 3.液-液界面 第5页/共175页 2022-8-4 表面和界面(surface and interface) 4.液-固界面 第6页/共175页 2022-8-4 表面和界面(surface and interface) 5.固-固界面 第7页/共175页 2022-8-4 比表面（specific surface area） 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，A为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。 第8页/共175页 2022-8-4 分散度与比表面 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。 例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表： 第9页/共175页 2022-8-4 分散度与比表面 从表上可以看出，当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万倍。 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 第10页/共175页 2022-8-4 界面现象产生的原因 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，主要来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销；但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，产生净吸力。因此，界面层会显示出一些独特的性质。 第11页/共175页 2022-8-4 界面现象产生的原因 以液体及其蒸气组成的表面为例 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。 第12页/共175页 2022-8-4 12.1 表面吉布斯自由能和表面张力 表面功 表面自由能 表面张力 界面张力与温度的关系 影响表面张力的因素 第13页/共175页 2022-8-4 表面功（surface work） 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对体系作的功，称为表面功。用公式表示为： 第14页/共175页 2022-8-4 表面自由能(surface free energy) 由此可得： 考虑了表面功，热力学基本公式中应相应增加 dA一项，即： 第15页/共175页 2022-8-4 的物理意义——表面自由能(surface free energy) 广义的表面自由能定义： 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。 由能量守恒定律外界所消耗的功存储于表面，成为表面分子所具有的一种额外的势能，也称为表面能。 第16页/共17