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原子的大小以原子半径来表示
,在议论原子半径的变化规律时,我们采用的是原子的共价半径,但罕有气体的原子半径只能用范德华半径代替。
⑴短周期内原子半径的变化(
1、2、3周期)
在短周期中,从左到右随着原子序数的增加,核电荷数在增大,原子半径在渐渐缩小。但最后到罕有气体时,原子半径突然变大,这主假如因为罕有气体的原子半径不是共价半径,而是范德华半径。
⑵长周期内原子半径的变化(
4、5周期)
在长周期中,从左向右,主族元素原子半径变化的趋势与短周期基本一
致,原子半径渐渐缩小;副族中的d区过渡元素,自左向右,由于新增加的电子填入了次外层的(n-1)d轨道上,关于决定原子半径大小的最外电子层上的电子来说,次外层的d电子部分地抵消了核电荷对外层ns电子的引力,使有效核电荷增大得比较迟缓。因此,d区过渡元素从左向右,原子半径只是略有减小,缩小程度不大;到了ds区元素,由于次外层的(n-1)d轨道已经全充满,d电子对核电荷的抵消作用较大,超过了核电荷数增加的影响,造成
原子半径反而有所增大。同短周期同样,末尾罕有气体的原子半径又突然增大。
⑶特长周期内原子半径的变化(
6、7周期)
在特长周期中,不单包含有d区过渡元素,还包含有f区内过渡元素(镧
系元素、锕系元素),由于新增加的电子填入外数第三层的(n-2)f轨道上,对核电荷的抵消作用比填入次外层的(n-1)
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d轨道更大,有效核电荷的变化更小。因此f区元素从左向右原子半径减
小的幅度更小。这就是镧系收缩。由于镧系收缩的影响,使镧系后边的各过渡元素的原子半径都相应缩小,致使同一副族的第
5、
6周期过渡元素的原子半径特别靠近。这就决定了Zr与Hf、Nb与Ta、Mo与W等在性质上极为相像,难以分别。
在特长周期中,主族元素、d区元素、ds区元素的原子半径的变化规律同长周期的近似。
⑷同族元素原子半径的变化
在主族元素区内,从上往下,只管核电荷数增多,但由于电子层数增多的因素起主导作用,因此原子半径显著增大。
副族元素区内,从上到下,原子半径一般只是稍有增大。其中第5与第6
周期的同族元素之间原子半径特别靠近,这主假如镧系收缩所造成的结果。
1-8-2电离能
元素的第一电离势越小,表示它越容易失去电子,即该元素的金属性越强。因此,元素的第一电离势是该元素金属开朗性的一种权衡尺度。
电离势的大小,主要取决于原子核电荷、原子半径和原子的电子层构造。
由上图可见元素第一电离势的周期性变化。
⑴在每一周期中,在曲线各最高点的是罕有气体元素,它的原子拥有稳定
的8电子构造,所以它的电离势最高。而在曲线各最低点的是碱金属元素,它们的电离势在同一周期中是最低的,表示它们是最开朗的金属元素。各周期其余元素的电离势则介于这两者之间。在同一周期中由左至右,随着原子序数增加、核电荷增多、原子半径变小,原子查对外层电子的引力变大,元素的电离势变大。
元素的金属性慢慢减弱,由开朗的金属元素过渡到非金属元素。
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⑵在每一族中自上而下,元素电子层数不同,但最外层电子数相同,随着原子半径增大,电离势变小,金属性增强。在ⅠA族中最下方的铯有最小的第一电离势,它是周期系中最开朗的金属元素。而罕有气体氦则有最大的第一电离势。
⑶某些元素其电离势比同周期中相邻元素的高,是由于它拥有全充满或半充满的电子层构造,稳定性较高。比如N、P、As(拥有半充满的轨道),Zn、Cd、Hg(拥有全充满的(n-1)dns轨道)。
1-8-3电子亲合能
当元素处于基态的气态原子获得一个电子成为负一价阴离子时所放出的能量,称为该元素的电子亲合势。元素的电子亲合势越大,表示它的原子越容易获得电子,非金属性也就越强。开朗的非金属元素一般都拥有较高的电子亲合势。
由于电子亲合势的测定比较困难,当前元素的电子亲合势数据不如电离势数据完整,但从上面已有的数据仍不难看出,开朗的非金属拥有较高的电子亲合势,而金属元素的电子亲合势都比较小,说明金属在往常情况下难于获得电子形成负价阴离子。
在周期中由左向右,元素的电子亲合势随原子半径的减小而增大,在族中
自上而下随原子半径的增大而减小。但由上表可知,ⅥA和ⅦA族的头一个元素(氧和氟)的电子亲合势并非最大,而分别比第二个元素(硫和氧)的电子
亲合势要小。这一反常现象是由于氧、氟原子半径最小,电子密度最大,电子间排挤力很强,致使当加合一个电子形成负离子时,放出的能量减小。
1-8-4电负性
元素的电离势和电子亲合势都是只从一个方面反应了某原子得失电子的能力,只从电离势或电子亲合势的大小来权衡金属、非金属的开朗性是有一定限制性的。实际上元素在形成化合物时,有的元素的原子既难于失去电子,又难于获得电子,如碳、氢元素等。
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因此在原子相互化合时,必须把该原子失去电子的难易程度和联合电子的难易程度统一同来考虑
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