第21章 铁系元素和铂系元素.pptVIP

【解】 （1）[Fe(en)3]3+, t2g3eg2, 顺磁性，外轨型，稳定性低； [Fe(CN)6]3-, t2g5eg0, 顺磁性，内轨型，稳定性高； （2）[CoF6]3-, t2g4eg2, 顺磁性，外轨型，稳定性低； [Co(en)3]3+, t2g6eg0, 反磁性，内轨型，稳定性高。 第30页，共44页，编辑于2022年，星期五 10. 请解释原因：[Ni(NH3)4]2+和[NiCl4]2-为四面体结构，磁性为顺磁性；而[Pt(NH3)4]2+和[PtCl4]2-为平面四边形结构，磁性为反磁性。 【分析】考虑Ni2+和Pt2+所处周期不同，配体对d轨道电子的影响不同。 第31页，共44页，编辑于2022年，星期五 第1页，共44页，编辑于2022年，星期五 总 结 铁系元素 (1) 铁系元素的原子价层电子构型为： Fe 3d64s2 ; Co 3d74s2 ; Ni 3d84s2 (2) VIII族九个元素中，虽存在通常的垂直相似性，但水平相似性更突出。 (3) 铁系元素指 Fe Co Ni 铂系元素指 Ru Rh Pd (轻铂系) Os Ir Pt (重铂系) 第2页，共44页，编辑于2022年，星期五 (4) 氧化物、氢氧化物 +2价氧化物、氢氧化物碱性； +3价氧化物、氢氧化物两性偏碱； Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 碱性减弱 Fe(II) Co(II) Ni(II) 还原性减弱 Fe(III) Co(III) Ni(III) 氧化性增强 第3页，共44页，编辑于2022年，星期五 第4页，共44页，编辑于2022年，星期五 (4) 配合物 铁系元素都是很好的配合物的形成体(中心原子)，可与CN-, SCN-, NH3等形成多种配合物(值得注意的是Fe3+/Fe2+不与NH3配合，可用来分离Fe/Co或Fe/Ni)。 由于形成配离子后电极电势发生很大改变，Co3+离子从不稳定变得稳定；而Co2+变得不稳定，易被O2氧化成Co3+。 第5页，共44页，编辑于2022年，星期五 (5) 羰基配合物：许多过渡金属均可形成羰基配合物；其中中心原子为0价，所形成的羰基配合物符合18电子规则，例如Fe(CO)5, Co2(CO)8, Ni(CO)4, Mo(CO)6等。 制备：金属氯化物+还原剂+CO ? 羰基配合物 条件：约200 oC, 2~3×104KPa 化学键：CO提供孤对电子与中心原子空轨道形成σ键；CO的空的反键π*轨道可以接受金属的d电子形成d－pπ配键，从而增强了配合物的稳定性。 第6页，共44页，编辑于2022年，星期五 2. 铂系元素 (1)铂系元素原子价层电子构型： Ru 4d75s1 Rh 4d85s1 Pd 4d105S0 Os 5d66s2 Ir 5d76s2 Pt 5d96s1 (2) 单质性质 a. 常温均为惰性金属，不与非氧化性酸反应，不与卤素、氧、硫等反应，只在高温下和氧化性强的卤素反应。 b. Pd能缓慢溶于浓硝酸，Pt不能溶于硝酸，HF酸，但能溶于王水；Ru, Rh, Os, Ir 对王水惰性； c. 铂系金属的耐碱腐蚀性较强。 第7页，共44页，编辑于2022年，星期五 (2) 化合价 铁系元素中：Fe稳定氧化态为+3和+2价； Co和Ni的稳定氧化态为+2价； 铂系元素中：钌的稳定氧化态为+3和+4; 铑的稳定氧化态为+3价；钯的稳定氧化态为+2价; 锇、铱和铂最稳定氧化态为+4价。 Fe系元素Fe 最高可形成不稳定的+6价FeO42-; 铂系元素钌、锇可形成+8价的RuO4, OsO4，氧化能力强; 铑、铱和铂可形成+6氧化态化合物MF6。 第8页，共44页，编辑于2022年，星期五 (3) 化合物 铂系元素的化合物多数为配合物。常见的为卤化物。 第9页，共44页，编辑于2022年，星期五 习 题 第10页，共44页，编辑于2022年，星期五 1. 溶液含有Fe3+和Co2+，如何将它们分离开并鉴定之？此外，Ni2+如何鉴定？ 【分析】利用Co2+可形