伏安法voltammetry要点学习.pptxVIP

历史 1922 Heyrovsky创立，1959年获Nobel奖 1934 尤考维奇(Ilkovic) 扩散电流理论，定量 50年代：大发展，提出各种伏安技术 80年代：微电极，活体分析，在线分析 目前 广泛用于各种研究及测定中 ;极谱法和伏安法 根据电解过程中的电流-电位曲线进行分析的方法。 极谱法(polarography) 使用滴汞电极或其他表面周期性更新的液体电极作为工作电极 伏安法 使用表面不能更新的液体或固体电极作为工作电极 极化电极（工作电极） 面积很小，电解时电流密度很大，易于产生浓差极化，电位随外加电压的变化而变化的电极。 去极化电极（参比电极） 面积很大，电解时电流密度很小，不易出现浓差极化，电极电位是恒定的电极。;极谱法 ; 示波极谱仪; 滴汞电极;极谱法的特点 适用范围广 氢在汞电极上的超电位高，负电位方向窗口较宽，但汞会被氧化，正电位窗口一般不能超过0.3 V。 汞滴重现性好 选择性好，可实现连续测定 注意：汞有毒，应严格遵守使用规则 ;极谱电流;Fick第一定律：;因此：; 极限扩散电流—平面电极的Cottrell方程;滴汞电极的极限扩散电流;(1)毛细管特性m2/3t1/6 (2)温度 影响除n之外的各项 (3)电解液组成 影响扩散系数 在以上因素都恒定的条件下;干扰电流及其消除方法 残余电流 电解电流 有电活性的杂质 电容电流（充电电流） 界面电双层的充电?限制了直流极谱法的灵敏度 (10-5 mol/L) 消除：作图法扣除或仪器的残余电流补偿装置抵消 迁移电流 离子在电场力作用下迁移 消除：加入大量的支持电解质 作为支持电解质的条件 在溶剂中有相当大的溶解度，使电解液具备足够的导电性 自身不参与电化学反应，不与体系中的其他成分发生反应，不影响界面双电层的变化 ;极谱极大 消除：极大抑制剂（表面活性物质） 氧波 溶解氧的还原 除氧：通入惰性气体（N2,Ar等） 化学方法 氢波 溶液中H+的还原 还原电位与溶液的pH有关 前波 共存物先于被测物在滴汞电极上还原 消除：分离或掩蔽 叠波 两电活性物的半波电位相差小于0.2 V 消除：改变物质的存在形态，增大半波电位之差 分离或掩蔽;可逆极谱波方程 ;对于氧化反应：CR = C*, CO = 0;可逆极谱波的对数分析法 ; 配合物离子的可逆极谱波方程 ;对于电极反应：;金属离子形成络合物之后，半波电位向负的方向移动，据此可用于分离测定。;极谱波的类型;极谱法的发展;2. 两电极系统发展为三电极系统;3. 提高灵敏度 — 提高信噪比 — 伏安技术;Faraday电流与充电电流; 极谱和伏安分析技术的发展; ;循环伏安法 ;(2) 准可逆波; ;方波极谱法 ;脉冲（极谱）伏安法;;;几种电化学方法; 交流（极谱）伏安法; ; 计时库仑法;溶出伏安法 ; Multi-element Analysis;各种极谱方法灵敏度的比较;伏安法应用 ;电 化 学 仪 器;电化学系统 ;作业 P569-570 9. 10. 11. 12. 13. 14;;谢谢您的观看！