电极电势与氧化还原平衡.pptVIP

大连工业大学 基础化学 */109 3.确定氧化还原反应的限度 298.15K氧化还原反应平衡常数 第61页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 例7:计算下列反应在298.15K时标准平衡常数。 Ag++Fe2+ =Ag(s)+Fe3+ ，如果反应开始时Ag+浓度为1.0mol·L-1 ，Fe2+浓度为0.10mol·L-1 ，求达到平衡时[Fe3+]=？ 第62页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 解： K?=3.04 设达到平衡时 [Fe3+]为x mol·L-1 [Fe3+]= 0.074 mol·L-1 第63页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 例6.14 试计算在298.15K时，下列反应： Sn+ Pb2+=Sn2++Pb的平衡常数；若Pb2+的初始浓度为2.0 mol·L－1，反应达到平衡后，c（Pb2+）还有多大？ 解 查表可知 E?（Pb2+/Pb）=－0.1262V，E?（Sn2+/Sn）=－0.1375V 电动势E= E?（Pb2+/Pb）－E?（Sn2+/Sn） =－0.1262V－（－0.1375）=0.0113V K?=2.4 第64页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 Pb2+ + Sn=Sn2+ + Pb 平衡浓度/（mol·L－1） 2.0－x x x=1.4 mol·L－1 c（Pb2+）=2.0－1.4=0.6 mol·L－1 第65页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 例 求Ksp? (AgCl) 设计原电池，测得电池电动势为0.34V。 Ag ∣ AgCl∣Cl-(0.010)‖Ag+(0.010)∣Ag 解： E = E(+)-E(-) 计算Ksp? 浓差电池 6.2.2.计算有关平衡常数 第66页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 E = E(+)-E(-) Ksp?=1.7?10-10 =0.0592lg0.010- 第67页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 计算弱酸HX的pH及Ka? 例9 已知下列电池电动势0.168V，求弱酸HX的pH值及Ka? Pt∣H2∣HX(0.1mol·L-1 )‖H+∣H2 ∣Pt 解： 浓差电池 第68页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 0.168= - 0.0592lg[H+] =0.0592pH 一元弱酸 Ka? =1.96?10-5 pH=2.85 缓冲体系、弱碱、弱酸等? 第69页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 例10 1)计算该反应的E ? 、K? 、?rGm ?、?rGm 2)若将方程式系数加倍，则E ? 、K? 、 ?rGm ?各为多少？ 已知E ? (Hg2+/Hg)=0.856V， E ? (Sn4+/Sn2+)=0.154V 解： E ? =E ? (Hg2+/Hg)-E ? (Sn2+/Sn) =0.856-0.154=0.702V 第70页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 第71页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 若方程式系数加倍 E ? =E ? (Hg2+/Hg)-E ? (Sn2+/Sn)=0.702V 135.5×2=271 第72页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 5.元素电势图及其应用 同一元素的不同氧化态物质，按其氧化值由高到低的顺序排列成以下图式，并在两种氧化态物质之间的连线上标出对应电对的标准电极电势的数值。 第73页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学 基础化学 */109 1)判断一种元素在不同氧化值时的 氧化还原性质。 应用 Cu+能发生歧化反应，2Cu+ = Cu+Cu2+ 能否发生歧化反应 第74页，共109页，编辑于2022年，星期五 大连工业大学