氮氧化物污染控制.pptVIP

烟气脱硝技术 脱硝技术的难点 处理烟气体积大 NOx浓度相当低 NOx的总量相对较大 第三十页，共四十八页。 烟气脱硝技术 1. 选择性催化还原法（SCR） 催化剂：贵金属、碱性金属氧化物 还原反应 潜在氧化反应 第三十一页，共四十八页。 烟气脱硝技术 1. 选择性催化还原法（SCR） 第三十二页，共四十八页。 烟气脱硝技术 1. 选择性催化还原法（SCR） 第三十三页，共四十八页。 烟气脱硝技术 2. 选择性非催化还原法（SNCR） 尿素或氨基化合物作为还原剂，较高反应温度 化学反应 同样，需要控制温度避免潜在氧化反应发生 第三十四页，共四十八页。 氮氧化物污染控制 1. 氮氧化物的性质及来源 2. 燃烧过程中氮氧化物的形成机理 3. 低氮氧化物燃烧技术 4. 烟气脱硝技术 第一页，共四十八页。 第一节 氮氧化物的性质及来源 NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 NOx的性质 N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏 NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分 第二页，共四十八页。 氮氧化物的性质及来源 NOx的性质（续） NO2:强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降 NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2 第三页，共四十八页。 氮氧化物的来源 第四页，共四十八页。 燃烧过程NOx 的形成机理 形成机理 燃料型NOx 燃料中的固定氮生成的NOx 热力型NOx 高温下N2与O2反应生成的NOx 瞬时NO 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO 第五页，共四十八页。 NOx 的形成机理 热力型NOx的形成 产生NO和NO2的两个重要反应 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加 第六页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 平衡常数和平衡浓度 第七页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 平衡常数和平衡浓度 第八页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 上述数据说明： 室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有的NO都转化为NO2 800K左右，NO与NO2生成量仍然很小，但NO生成量已经超过NO2 常规燃烧温度（1500K）下，有可观的NO生成，但NO2量仍然很小 第九页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 烟气冷却过程中，根据热力学计算，NOx应主要以NO2的形式存在，但实际90％～95％的NOx以NO的形式存在，主要原因在于动力学控制 NO/NOx Ratio boiler vehicles nature gas 0.9～1.0 internal comb. engine 0.99～1.0 coal 0.95～1.0 6# fuel oil 0.96～1.0 diesel engine 0.77～1.0 第十页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 热力型NOx形成的动力学——Zeldovich(Я.Б.Зельдович)模型 NO生成的总速率 第十一页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 假定N原子的浓度保持不变 得到 代入（6）式得 第十二页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 假定O原子的浓度保持不变 最终得 第十三页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 积分得NO的形成分数与时间t之间的关系 Y= [NO]/ [NO]e 0 0.5 1 1.5 2.0 Mt 1.0 0.5 第十四页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 各种温度下形成NO的浓度－时间分布曲线 第十五页，共四十八页。 热力型NOx 的形成 在各种温度下NO浓度随时间的变化曲线(N2／O2＝40：1) 第十六页，共四十八页。 瞬时NO的形成 碳氢化合物燃烧时，分解成CH、CH2和C2等基团，与N2发生如下反应 火焰中存在大量O、OH基团，与上述产物反应 第十七页，共四十八页。 燃料中的N通常以原子状态与HC结合，C—N键的键能较N ≡N 小，燃烧时容易分解，经氧化形成NOx 火焰中燃料氮转化为NO的比例取决于火焰区NO/O2的比例 燃料中20％～80％的氮转化为NOx 燃料型NOx 的形成 Fuel N HCN N2 NO NHi (i=0,1,2) O,H,OH fast O,H,OH fast O,H,OH fast NHi slow NHi,NO slow 第十八页，共四十八页。 NOx