天大物化课件ch10动力学10.pptxVIP

§10-10 建立复杂反应速率方程的近似方法一、稳态近似法(简称稳态法) 利用反应达到稳态时活泼中间产物（如自由基或自由原子）的净生成速率等于零的假设，对复合反应的速率方程做综合处理的方法称为稳态法。如反应机理为：E1=243kJ?mol-1①E2=25kJ ? mol-1②③E3=12.6kJ ? mol-1④E4=0利用稳态近似法其中 若H2+Cl2直接反应而不是以链反应方式进行，依30％规则估计活化能则二、平衡态近似法 利用可逆反应能迅速达到化学平衡的假定处理复合反应速率方程的方法称为平衡态近似法。如反应机理为①快速平衡②反应②为速率控制步骤，则：由于反应(1)能快速达到平衡，则∴其中例1某反应的历程为(1)(2)B为中间产物，假设B可以作稳态法处理，试写出以产物D的生成速率表示的该反应的动力学方程式；并说明在什么情况下反应为一级，什么情况下反应为二级。解：∴｛反应(1)是快速平衡｝若则二级｛B是活泼的中间产物｝若一级则例2N2O5分解反应的历程为(1)(2)(3)(甲)当用O2的生成速率表示反应的速率时，试用 稳态近似法证明(乙)设反应(2)为速控步，反应(1)为快平衡，用平衡 假设写出反应的速率表示式r2(丙)在什么情况下，r1=r2。解： (甲)1)2)3)3）代入2）得4)4）代入1）得(乙) 第二步为速控步，第一步是快速平衡5)6)6）代入5）得(丙) 使r1=r