质谱离子化技术及发展.pptVIP

关于质谱离子化技术及发展 第1页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 绪言 常规方法： 电子轰击法(EI） 软离子化技术：化学电离(CI)法 优点：稳定性好、易于操作；提供丰富的指纹信息和标准的常规有机质谱图 缺点：只适合于极性小、沸点低和热稳定的化合物 丰度高的分子离子峰或准分子离子峰, 第2页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 场解吸电离(FD） 二次离子质谱(SIMS） 快原子轰击(FAB） 热喷雾(TS) 电喷雾(ESI) 离子喷雾(IS) 大气压化学电离(APCI) 基质辅助激光解吸质谱法(MALDI-MS) 已在生物化学领域得到广泛的应用 解决用质谱法来分析高极性、难挥发、热不稳定的大分子有机化合物 同时可作为液相色谱-质谱联用接口 第3页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 场解吸电离(Field Desorption,FD) 原理 场解吸发射体钨丝炭微针上涂敷有机化合样品溶液 溶剂挥发，样品分子吸附于发射体 钨丝上通以毫安级电流 样品解吸，分子立即扩散到高场强的发射区进行离子化 分子离子 特点：解吸能比气化能小得多 第4页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 场解吸电离(Field Desorption,FD) 应用 有机酸、甾体、氨基酸、肽、核苷酸、生物碱、抗生素和它们的代谢物等方面 缺陷 发射体上炭微针不能保持较长时间的稳定，以及发射体电流速率发生变化等 高活泼性、不稳定的分子；对阳极有特别强的化学吸附能力的分子 要求精细地制备样品和复杂熟练的实验技术 第5页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 等离子体解吸(Plasm Desorption,PD) 原理 用溶剂溶解固体样品 沉积于Ni箔上 252Cf等离子源自发衰变 离子碎片 碎片飞出并穿透Ni箔 能量积聚在样品和Ni箔的一个极小区域内 脉冲式局部加热 离子、少数碎片、中性产物。 第6页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 等离子体解吸(Plasm Desorption,PD 应用 252Cf核衰变能量高、频率低、任意时间分布,适于解吸非挥发性大分子生物化合物、高活泼性以及对阳极有特别强化学吸附力的分子 第7页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 二次离子质谱(Secondary Ion MassSpectrometry, SIMS) 原理 离子源（液体金属或气体） 高压电场 初级离子 聚焦 离子束 轰击试样 二次离子 样品元素、同位素、化合物组分和分子结构以及一定的晶体结构信息 特点 对于样品分子的解吸和离解无需加热 第8页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 二次离子质谱(Secondary Ion MassSpectrometry, SIMS) 应用 有机高分子样品和生物有机化合物的分子量和结构鉴定 弱点 技术上要求一次离子的能量至少高于二离子的加速电压 由于有机样品的导电性差,离子轰击会产生电荷效应,直接影响离子流的寿命和稳定性 第9页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 快原子轰击电离(Fast AtomBombardment, FAB) 原理 惰性气体快离子流 高 已被电离并加速 发生电荷交换 能快原子作为初级中性原子束 轰击为涂有 试样的金属靶 样品发生蒸发和电离 惰性中性原子 氙或氩气体室 第10页，共27页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 快原子轰击电离(Fast AtomBombardment, FAB) 优点 没有电荷效应 - 使用了中性原子代替离子轰击样品 （显出SIMS更大的优越性） FAB为小于40°C的冷源 （FAB既不