质谱图结构解析 (2).pptVIP

芳烃的质谱图aromatic hydrocarbons 第30页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 第31页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 第32页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据1700cm-1有强吸收峰，试确定其结构式。 解析：（1）m/z=210，分子离子峰； （2）不饱和度为10； （3）质谱图上出现苯环的系列峰m/z51，77，说明有苯环存在； （4）m/z105? m/z77 的断裂过程 （5） m/z105?正好是分子离子峰质量的一半，故该化合物具有对称结构： 第33页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 例2.某化合物C8H8O2的质谱图如图所示，红外光谱数据3450cm-1，1705cm-1有强吸收，试确定其结构式。 谱图解析： （1）该化合物分子量为136；不饱和度为5，含羰基-CO-。 （2）m/z 77、m/z 51，可推断化合物含有苯环。 （3）m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不是[Ar－CH2CH2－]+。 （4）剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 （5）该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。 第34页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 EI谱图解析小结 1．相对分子质量的确定 判断分子离子峰的方法 ：判断原则； 2．分子式确定 同位素峰，贝农（Beynon）表 ； 3．分子结构的确定 分子离子峰，碎片离子峰(特征离子、特征离子系列) 验证 第35页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 谱图联合解析(一) 某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、红外、核磁谱图确定该化合物的结构。 第36页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 分子式 M+1 M+2 C5H14N2 6.93 0.17 C6H2N2 7.28 0.23 C6H14O 6.75 0.39 C7H2O 7.64 0.45 C8H6 8.74 0.34 质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下: 第37页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 第1页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 1.直链烷烃 一、饱和烃的质谱图 alkanes m / z 1 5 2 9 4 3 5 7 8 5 9 9 1 1 3 1 4 2 7 1 第2页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰(σ-断裂) m/z ： 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 第3页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 2.支链烷烃 丢失最大烃基原则 第4页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 3.环烷烃 第5页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 二、烯烃 烯烃易失去一个π 电子，分子离子峰比烷烃的强。 基峰：CH2=CHCH2+（ m/z = 41）; 烯丙断裂； 己烯-1 系列41+14n(n=0,1,2 …)峰：41+14n(n=0,1,2 …); 较强的系列峰： 第6页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 烯烃 烯烃质谱中的基峰往往是双键β 位置C-C 键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1。 裂解过程中还会发生双键位移。 麦氏重排, 产生CnH2n离子 ： 第7页，共52页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 烯烃 第8页，共52页，2022年，5月20