质谱仪的简述及应用.pptVIP

图4-39 异丙基苯的质谱图 第95页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 图4-40 丙基苯的质谱图 第96页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 4.5.5 醇和酚 伯醇和仲醇的分子离子峰较低，而叔醇一般观察不到其分子离子峰； 醇最重要的断裂是脱烷基（? - 断裂） ，得到碎片离子31+14n，大的烷基优先脱去； 醇第二个常见的断裂方式是脱水，随着链长的增加，而增强，得到M-18的碎片离子。 第97页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 含四个碳或四个以上碳原子的醇，在脱水的同时还脱去一分子乙烯，碎片质量M-46； 第98页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 图4-41 1-丁醇的质谱图 31 图4-42 2-丁醇的质谱图 第99页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 图4-43 2-甲基-2-丙醇的质谱图 第100页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 环状醇至少有三种断裂方式 第101页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 图4-44 环己醇的质谱图 第102页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 苯甲醇的分子离子峰较强。主要断裂方式如下： 79 图4-45 苯甲醇的质谱图 第103页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 苯酚 最典型的断裂是失去 C = O，M-28碎片离子峰强； 也可以失去甲酰基（HCO·），形成强的M-29峰； 失去 H2O，M-18；具有苯的特征 甲酚例外，M-28和M-29两个碎片离子峰都较弱。 图4-46 2-甲基苯酚的质谱图 第104页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 4.5.6 醚 脂肪族醚的分子离子峰比相同分子量的醇要强； 与醇类似，发生?-断裂，生成的碎片离子，电荷在含氧一侧； m/z 45+14n ? 发生i-断裂（C-O键的断裂），生成阳碳离子； 醚的? -碳上有分支时容易发生重排（碎片离子）： m/z 31，45，59，73… 第105页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 图4-47 二异丙基醚的质谱图 乙缩醛和缩酮的断裂方式与醚类似，由于更容易发生断裂，因而分子离子峰弱，甚至消失； 芳香醚失去烷基生成C6H5O+（m/z 93）；进一步断裂失去C=O生成C5H5+离子；芳香醚还可以失去整个烷氧基而生成C6H6+和C6H5+。 第106页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 4.5.7 醛 通常可以观察到脂肪醛的分子离子峰，但有时相当弱； 连接羰基的两个键都容易发生断裂（ ?-断裂），生成M-1和M-R（m/z 29）两个特征峰。 第二个重要的断裂方式，i-断裂，生成阳碳离子； m/z 29+14n 第107页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 第三种断裂途径是McLafferty重排，生成特征峰m/z 44 ； 29 图4-48 乙醛的质谱图 第108页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 图4-49 丁醛的质谱图 第109页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 芳香醛的分子离子峰非常强，容易由?-断裂失去一个氢原子，生成M-1特征峰，强度有时超过分子离子峰； 图4-50 苯甲醛的质谱图 第110页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 4.5.8 酮 多数脂肪酮的分子离子峰较强； 断裂方式与醛很类似，经 ?-断裂失去烷基，生成M-R碎片离子，大的烷基优先脱去； 只要其中有一个烷基含三个或三个以上碳原子时，就可以发生McLafferty重排： m/z 58+14n 第111页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 规律： 杂原子和碳原子以双键相连，只能进行? 。 饱和杂原子则有不同倾向： a) 当X为周期表上方偏左（如N、O）发生?的可能性大；当X为周期表右下方，则发生?的可能性大。 杂原子连接氢原子时，发生?的可能性大；杂原子连接烷基时，发生?、?的可能性大。 烷基R所对应的离子R+稳定性高时，易发生?，反之则易发生 ?。 -NH2, -NHR: ?，-NR1R2: ?, ?，-OH: ?，-OR: ?, ?，-SR: ?, ?（? 的几率更大些），RI, RBr: ? 第63页，共157页，2022年，5月20日，13点44分，星期六 2） 邻接碳、碳不饱和键的C-C键及邻接苯环、杂芳环的C-C键易断裂（? 断裂）。 共振结构式越多，离子稳定性越高。 3） 碳链