固化剂对低摩尔比脲醛树脂固化特性的影响.docxVIP

第 3 期徐力峥等 : 固化剂对低摩尔比脲醛树脂固化特性的影响125116 胶合板胶合强度测定按 GBΠT17657 —1999《人造板及饰面人造板理化 性能试验方法》6 第 3 期 徐力峥等 : 固化剂对低摩尔比脲醛树脂固化特性的影响 125 116 胶合板胶合强度测定 按 GBΠT17657 —1999《人造板及饰面人造板理化 性能试验方法》6 测定胶合强度 。 117 胶合板甲醛释放量测定 参照 GBΠT17657 —1999《人造板及饰面人造板理 化性能试验方法》6 。 1 材料与方法 111 脲醛树脂的合成 11111 原 料 尿素 、甲醛 ,工业级 ;甲酸 、氢氧化钠 ,分析纯 。 11112 脲醛树脂的合成工艺 将甲醛加入 3 口瓶 ,搅拌 ,调 p H 为 715～810 ,加 入第 1 次尿素 , 在 40 ～60 min 内缓慢升温至 90 ℃, 保温 60 min ;调 p H 为 412～418 ,反应至出现混浊点 ; 调 p H 为 710 ～ 715 ,加入第 2 次尿素 ,在 70 ～ 80 ℃ 继续反应 40 min ,保持 p H 为 710 ～ 715 ;然后降温至 60 ℃,加入第 3 次尿素 ,反应 30 min ;调 p H 为 712 ～ 718 ,冷却至 40 ℃出料 。 112 固化剂的组成 将几种固化剂分别配成不同浓度的水溶液 ,备 用 。使用的几种固化剂溶液的浓度分别为 : ①甲酸 铵 55 % , ②乙酸铵 60 % , ③过硫酸铵 45 % , ④氯化铵 25 % 。采用 摩 尔 比 为 018 、019 、110 、111 和 112 的 5 种脲醛树脂胶黏剂 ,固化剂在脲醛树脂中的添加比 例为每 100 份树脂 1 份固化剂 (固体) 。固化剂及其 构成成分如表 1 所示 。 表 1 固化剂及其构成成分 TABL E 1 Catalyst and its components 2 211 结果与讨论 脲醛树脂的固化时间与适用期 氯化铵作固化剂时 ,脲醛树脂的固化机理为 : 4NH4 Cl + 6CH2 O ( CH2 ) 6 N4 + 4 HCl + 6 H2 O 可见 ,氯化铵主要通过与甲醛反应生成盐酸 ,从 而促进了脲醛树脂的固化 ,所以树脂中游离甲醛的 含量是决定树脂固化速度的关键 。然而 ,在低摩尔 比 ( FΠU) 脲醛树脂中 ,由于游离甲醛含量低 ,氯化铵 通过反应难以提供树脂固化所需的酸值 ,进而导致 固化不完全 ,因此对于低摩尔比的脲醛树脂固化 ,氯 化铵已难以适应需求7 。另外 ,以氯化铵为固化剂 胶接的木制品在回收燃烧过程中会产生剧毒物质二 英 ,因此在欧盟 、加拿大 、新西兰等地正逐步采用 8 229 新型固化体系取代氯化铵 。 过硫酸铵虽然也是强酸弱碱盐 ,但其能够分解 产生 S O 2 - , S O 2 - 本身具有较强的氧化特性 。因 2 8 2 8 编号 固化剂及其构成成分 7 此 ,过硫酸铵作固化剂时 ,可能发生如下反应 : 甲酸铵 ( 或乙酸铵) 100 % 甲酸铵 ( 或乙酸铵) 80 % + 过硫酸铵 20 % 甲酸铵 ( 或乙酸铵) 60 % + 过硫酸铵 40 % 甲酸铵 ( 或乙酸铵) 40 % + 过硫酸铵 60 % 甲酸铵 ( 或乙酸铵) 20 % + 过硫酸铵 80 % 过硫酸铵 100 % 氯化铵 100 % 1 2 3 4 5 6 7 2 (NH4 ) 2 S2 O8 + 2 H2 O 2 (NH4 ) 2 SO4 + 2 H2 SO4 + O2 ↑ 2 (NH S O + 6CH O 4 ) 2 2 8 ( CH N + 2 H S O + 6 H O 2 ) 6 4 2 2 8 2 4 H2 SO4 + O2 ↑ 2 2 H2 S2 O8 + 2 H2 O H2 S2 O8 + HCHO + H2 O 2 H2 SO4 + HCOOH 因此 ,使用过硫酸铵 ,体系的 p H 值下降很快 ,树脂 在很短时间内就固化成不溶不熔的体型结构 。 甲酸铵 、乙酸铵同氯化铵作为固化剂的作用机 理相似 : 113 固化时间测定 参照 GBΠT14074 —2006《木材胶黏剂及其树脂检 验方法》5 测定脲醛树脂固化时间的方法 ,按表 1 所 示固化剂配比量 ,测定 5 种不同摩尔比脲醛树脂固 化时间 。 114 固化后树脂 p H 值测定 将固化剂与摩尔比为 112 的脲醛树脂混合 ,室 温下固化 。将固化后的胶块制成粉末 , 取 2 g 粉状 的树脂与 20 mL