氟铝酸铵的热分解及氟化铝的制备外文翻译.docVIP

氟铝酸铵的热分解及氟化铝的制备 摘要： 采用DTA-TGA法研究了（NH4）3AlF6的热分解过程并获得了相关的热力学数据。结果表明，（NH4）3AlF6经三步分解后，固态产物为AlF3，前两步分解的固态产物分别为NH4A1F4和AlF3(NH4F)0.69，三级反应的分解温度分别为194.9℃，222.5℃和258.4℃；计算了3个反应温度下相关物质的吉布斯自由能变化，采用DSC法测量了3个反应的焓变和熵变。制备了无水氟化铝，XRD分析和失重分析表明，(NH4)3A1F6在400℃下保温3h可以得到高纯度的AlF3。 关键词： 氟铝酸铵；热分解；氟化铝；热力学数据 1 绪言 无水氟化铝是常用的科学实验与铝电解质，然而,氟化铝从大多数试剂公司包含水晶水,因为它的湿法冶金的准备过程。因此,它是重要的发展过程制备无水氟化铝在实验室。 如果加热氟化铝晶体、会形成氧化铝因为氟化铝发生了水解反应。在真空升华过程在是常用于制备无水氟化铝方法，但在这个过程中,实验设备是严格要求。TIE已经提出了一个新的过程，氟化铝晶体与铵酸氟混合，然后加热。氟化氢铵分解生成的酸氟会抑制氟化铝的水解，从而增加氟化铝浓度。这个过程也被其他研究人员使用过。SCHOLZ和KEMNITZ提出了机械化学合成法将氟化铝作为氟化铵分解的氟化剂。 无水氟化铝可以通过加热氟铝酸铵制得，SHINN在研究了氟铝酸铵热分解过程。根据他们的研究结果得，氟铝酸铵的分解有三个步骤，γ-AlF3在300℃时形成，在720℃γAlF3会转化为α- AlF3，BECK对氟铝酸铵热分解过程进行了研究,发现氟铝酸铵和氟铝酸铵晶体具有相似的晶体形式。这个过程被一步一步进行证明，晶体转换到最后发现有氟化物产品。 然而,上述研究的重点是晶体的永久性材料的转换，而不是系统研究氟铝酸铵的热分解，且热力学数据的分解和制备技术的无水氟化铝没有涉及。在目前的研究中，对氟铝酸铵热分解过程的详细分析是通过综合热分析技术和相关的热力学数据进行计算，随后, 无水氟化铝制备过程在实验室进行了研究和有了合理的准备条件。 在目前的研究中,氟铝酸铵热分解过程的详细分析是通过综合热技术来分析的，来确定反应方程和计算相关的热力学数据。随后，在实验室对无水氟化铝制备过程进行了研究，合理的准备条件被决定。 2 实验 综合热分析实验的助教仪器SDT 2960热分析仪器的铂坩埚，是用来盛装样品氧化铝煅烧后作为参考材料约10毫克的样本，用于每个测量实验在氩气环境下和流量控制到20mL/min。 研究制备无水氟化铝，氟铝酸铵放在在一个石墨坩埚，然后放置在一个电阻炉，实验在氩气氛围内进行。 3 结果和讨论 3.1 采用DTA-TGA法研究（NH4）3AlF6 DTA-TGA法研究（NH4）3AlF6热分解的实验分别在四个不同升温速率为1、2、5和10℃/min下进行，扫描的曲线如图1所示 图一 （NH4）3AlF6的DTA-TGA曲线在不同的升温速率下 （a）1℃/min；（b）2℃/min；（c）5℃/min；（d）10℃/min 在图1中的每一个吸热峰的DTA曲线对应于一步的分解反应。有三个的DTA曲线上的吸热峰图1的（a），（b）和（c）的，但是，从DTA曲线在图1（d）只有两个吸热峰可以被识别，被吸引到，加热速率是如此之高，曲线的分辨率降低。然而，我们可以从TGA曲线得出DTG曲线，来提高分辨率。DTG曲线上的转折点是更容易识别的。DTG曲线（NH4）3AlF6升温率为10℃/min时的DTG曲线如图2所示。它是很容易识别的，在图2中DTG曲线有三个明显的峰，分别对应的（NH4）3AlF6三步分解。同时，图1中所有的热重分析（TGA）曲线 上，有四个平台，这也反映了三步分解反应的特征。 DTA或DTG曲线上峰值对应的起始温度是与反应的开始温度相相应。因此，三步分解反应的起始温度可以通过分析图1（a）一（c）的DTA曲线和图2中的DTG曲线推算得。 图2 （NH4）3AlF6升温速率为10℃/min 的DTG曲线 图3 起始温度和升温速率之间的关系曲线 起始温度和升温速率之间的关系曲线如图3所示。在图3中可以看出，有一种趋势是，反应的开始温度降低而加热速率增加，除了在5℃/min的第二和第三反应对应的升温速率外。对于一个较低的加热速率，传热更充分，使整个系统更接近平衡。相反，对于更高的加热速率，系统是更远离平衡状态，使仪器分辨率的下降。加热速度对化学反应的影响比质量变化更显著。因此，被认为当加热速率等于0，则传热是最充分的，整个系统是最接近热平衡。二次拟合的数据点在图3中（升温速率为5℃/min的第二反应和第三反应对应的点没有参与），如由实际线所示。可以通过以下方式来推算起始温度，代入拟合方程的加热速度获得的起