电化学工作站的原理与应用.pptx

1．原电池： Daniel 电池——铜锌电池结构 (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+);盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 ;2．电解池： （阳）Cu ︱Cu2 +(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴）;电解池中电解质溶液的导电机理;-;;3、组成电池的基本要素 ;4、电极反应和电池反应; 电极反应是一种特殊的氧化还原反应，与通常的氧化还原反应不同的是前者是一种通过电极而进行的间接电子传递反应，后者是氧化剂和还原剂之间进行的直接电子传递反应。 ;电能与化学能（Electric and chemical power） ;1）可逆电池（Reversible cell） ;第12页/共59页;2） 不可逆电池（Irreversible cell） ;1、电极 　　指与电解质溶液接触的电子导体或半导体。 电化学体系分为二电极、三电极体系、四 电极体系。 ;①工作电极（WE） 　又称研究电极，指示电极。（主体浓度无显著变化） 对工作电极的要求：所研究的电化学反应不会因电极自身发生的反应而受到影响，测定的电位区域较宽，电极不与溶剂或电解液组分发生反应，电极面积不宜太大，表面均一、平滑、易净化等。; 与工作电极组成回路，使工作电极上电流畅通，以保证研究的反应在电极上发生。 若测量过程中通过的电流较大时，为使参比电极的电位保持稳定，必须使用辅助电极，否则将影响测量的准确性。;参比电极：其电位则不受试液组成变化的影 响，具有较恒定的数值。 理想的参比电极为：（a）电极反应可逆，符 合Nernst方程;（b）电势不随时间变化; （c）微小电流流过时，能迅速恢复原状; （d）温度影响小. 虽无完全符合的，但一些可以基本满足要求. ; 半电池: Hg│Hg2Cl2，KCl(xM) || 电极反应: Hg2Cl2(s)+ 2e 2Hg + 2Cl- ;;;从上式可知，在一定温度下，甘汞电极的电极电位取决于 Cl- 的活度，即KCl溶液的浓度。当使用温度和Cl- 活度在定时，甘汞电极的电极电位也有确定值。甘汞电极按 KCl 溶液的浓度不同有三种： ;校正;使 用;⑥ 电极在使用应垂直置于待测试液中，内参比溶液的液面应较待测溶液的液面稍高，以防止待测试液渗入电极内。 ⑦ 饱和甘汞电极在温度改变时常有滞后效应，因此不易用在温度变化较大的环境中。但若使用双盐桥型电极，加置盐桥可减小由于温度滞后而引起的电位漂移。 ⑧ 饱和甘电极在80℃ 以上电位值不稳定，这时应改用银-氯化银电极。 ⑨ 当待测试液中含有Ag+、 S2-、Cl- 及高氯酸等物质时，应加置KNO3 盐桥。;银-氯化银电极是将金属银丝表面镀上一层AgCl 沉淀，再浸入一定浓度的KCl溶液中构成。其结构如图所示。;;种类：;使用： 银-氯化银电极不像甘电极那样有较大的温度滞后效应，在 高达275℃ 左右仍可使用，而且有足够的稳定性，在高温下 可代替甘电极作参比电极。 银-氯化银电极常在pH 玻璃电极和其它离子选择性电极中用 作内参比电极。 银-氯化银电极用作外参比电极时，同甘汞电极一样，使用 前必须除去电极内的气泡，使用时必须垂直试液中安装，内 参比溶液也应有足够的高度（高于待测试液），否则应添加 KCl 溶液。应该指出，银-氯化银电极所用的KCl溶液必须事 先用AgCl饱和，否则会使电极上的AgCl 溶解。 ;C、用参比电极的注意事项;2 、电解质溶液 　 指电极间电子传递的媒介，由溶剂和高浓度的电解质盐以及电活化物种等组成。 　 若电解质只起导电作用，在所研究的电位范围不参与电化学氧化还原反应，这类电解质称为支持电解质。 ;电极反应：在电流通过时，电极／溶液界面上的电化学反应称为电极反应。; 传质速度一般用单位时间内所研究的物质通过单位截面积的量来描述，称为该物质的流量. 异相电荷传递过程 指电荷在电极／溶液间的传递。当物质在电极上发生氧化或 还原反应时，电子的传递是在电极／电解质溶液之间进行的， 即反应是发生在两相界面上的，故称为异相反应．如果电子 在两相间的传递非常快速，阻力很小，说明电极过程是可逆 的，能斯特方程成立．如果电子传递的阻力较大，电放过程 则为不可逆。;（三）重要术语;;2、 法拉第电流和充电电流 Faradaic and capacitive current;3、 电极电位、标准电极电位和 条件电位 (standard and formal);4、电流的性质和符号;5、 极化电极和去