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基础化学课件第二章实验数据的分析和处理;;有效数字是指实际上能够测到的数字,其保留的位数由测量仪器、分析方法的准确度来决定;保留原则是只有最后一位可疑数字。
有效数字的位数
从第一位不为“0”数起
科学记数: 3600 3.6×103 或3.600×103 不同
倍数、分数、次数等视为无限多位
对数如pH、pM、lgK等取决于小数部分(尾数);有效数字只有最后一位是可疑的
如质量为0.5100g和0.510g意义不同。
前者实际质量在0.5100?0.0001范围内,相对误差:
?0.0001/0.5100= ?0.02%
后者前者实际质量在0.510?0.001范围内,
相对误差:
?0.001/0.510= ?0.2% ;修约:四舍六入五成双
对于整数如:1200, 1000等,它们的有效数字位数
不清楚,最好采用指数形式。
先修约再计算。但目前使用计算器,可以
先计算后修约。;加减法
以小数点后位数最少的数为依据
乘除法
以有效数字位数最少的数为依据;20.32 + 8.4054 – 0.0550 =;几点说明; 对于各种误差的计算,一般要求保留二位有效数字; 误差(E—error);1系统误差;系统误差的种类、产生原因及减免方法;2 随机误差;准确度和精密度;准确度和精密度关系;结 论;准确度和精密度的量度;; 同样,在滴定时,滴定管的读数误差为?0.01cm3,滴定前后读数误差为?0.02cm3,为使滴定体积的相对误差小于0.1%,则消耗滴定剂的体积应该在20cm3以上。
不同的工作要求有不同的准确度
2. 减少偶然误差的方法
增加测定次数, 细心操作.;
;例: 滴定的体积误差;极差;;二. 少量数据的统计处理
1) 数据的集中趋势
对无限次测量而言,用总体平均值?表示;
有限次测量则用算术平均值 表示。
显然,当n? 时, ? ?
2)数据的分散程度(精密度)
级差(R):一组平行测定值中最大值与最小值
之差。
偏差、平均偏差、相对平均偏差前边已经
详细介绍过。
;标准偏差:;平均值的标准偏差
;例1;例2;例 3 平均值的标准偏差;三. 置信度和置信区间:
置信水平(置信度): 测定结果落在某范围内的概率
(消除了系统误差后, ?可以认为是真值。);在 的某个范围 内包含 ? 的把握 有多大?;总体平均???的置信区间;;简单介绍:
自由度(degree of freedom, df)在数学中能够自由取值的变量个数,如有3个变量x、y、z,但x+y+z=18,因此其自由度等于2。在统计学中,自由度指的是计算某一统计量时,取值不受限制的变量个数。通常df=n-k。其中n为样本含量,k为被限制的条件数或变量个数,或计算某一统计量时用到其它独立统计量的个数。自由度通常用于抽样分布中。 ;例:分析某铁矿石中铁的含量。在一定条件下,平行测定5次,其结果为:39.10、39.12、39.19、39.17、39.22(%)。(1)求置信度95%时,平均值的置信区间;(2)如果要使置信度为95%,平均值的置信区间为?0.05,问至少应平行测定多少次?
;解(1)依题意,很易计算:;四. 显著性检验- t 检验法;例:某化验室测定CaO的质量分数为30.43%的某样品中CaO的含量,得如下结果:
问此测定有无系统误差?(给定置信度 95%, );五. 测定结果离群值的取舍 (Q检验法)
;Q检验法
数据从小到大排列:x1,x2,…,xn-1,xn
计算统计量Q:
从Q值表中查得Q表,比较Q与Q表,若QQ表,则舍去异常值,否则保留;例 测量结果:1.25、1.27、1.31、1.40,试问1.40这个数据是否应保留?
解:;
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