基础化学 第二章 化学热力学基础.pptVIP

影响熵的因素 （1）物质的聚集状态：同种物质的气液、固三态相比较，气态的混乱度最大，而固态的混乱度最小。因此，对于同种物质，气态的摩尔熵最大，而固态的摩尔熵最小。 （2）分子的组成：聚集状态相同的物质，分子中的原子数目越多，混乱度就越大，其熵也就越大；若分子中的原子数目相同，则分子的相对分子质量越大，混乱度就越大，其熵也就越大。 第61页，共91页，编辑于2022年，星期三 （3）温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。 （4）压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固体或液体物质的熵影响很小，但对气体物质的熵影响较大。 热力学规定：在 0 K时，任何纯物质的完整晶体（原子或分子只有一种排列形式的晶体）的熵为零。 第62页，共91页，编辑于2022年，星期三 将某纯物质从0K升高到温度T ，此过程的熵变就是温度T 时该纯物质的规定熵。 纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物 质的标准摩尔熵，用符号 表示。 任一化学反应的标准摩尔熵变均可利用下式求算： 第63页，共91页，编辑于2022年，星期三 例2-6 利用 298.15 K 时的标准摩尔熵，计算反应： 在 298.15 K 时的标准摩尔熵变。 解： 298.15 K时反应的标准摩尔熵变为： 第64页，共91页，编辑于2022年，星期三 对任意反应: 反应进度 ? 定义为： 对于有限变化，可以改写为： 引入反应进度的优点是，用任一种反应物或产物表示反应进行的程度，所得值都是相同的。应用反应进度时，必须指明化学反应方程式。 第29页，共91页，编辑于2022年，星期三 例2-1 10mol N2和 20mol H2在合成塔混合后，经多次循环反应生成了4mol NH3。试分别以如下两个反应方程式为基础，计算反应进度。 （1） （2） 解：由反应方程式可知，生成4molNH3，消耗2mol N2和6mol H2。N2，H2和NH3的物质的量的变化分为： (N2)=n(N2) -n0(N2)=(10-2)mol-10mol=-2mol (H2)=n(H2) -n0(H2)=(20-6)mol-20mol=-6mol (NH3)=n(NH3) -n0(NH3)=4mol-0mol=4mol 第30页，共91页，编辑于2022年，星期三 ⑴ ⑵ 第31页，共91页，编辑于2022年，星期三 二、化学反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变 （一）反应摩尔热力学能和摩尔焓变的定义 对于化学反应 ： 第32页，共91页，编辑于2022年，星期三 （二）热力学标准状态 （1）气态物质B的标准状态，是指不论是纯气体还是在气体混合物中，均为标准压力 (100 kPa)，且表现理想气体特性时，气态纯B的（假想）状态。 （2）液态和固态纯物质B的标准状态，分别是在标准压力 下纯液态和纯固态物质 B 的状态。 第33页，共91页，编辑于2022年，星期三 （3）溶液中的溶剂A的标准状态，为标准压力 下，液态（或固态）的纯物质 A 的状态。 溶液中的溶质B的标准状态，为标准压力 下、质量摩尔浓度 bB= (1mol·kg-1)或浓度 cB= (1mol·L-1)，并表现无限稀释溶液时溶质 B（假想）状态。 第34页，共91页，编辑于2022年，星期三 （三）△rHm与△rUm的关系 对化学反应 ，反应的摩尔焓变为： （1）若 B 为液相或固相： （2）若有气体参加反应： 第35页，共91页，编辑于2022年，星期三 例2-2 正庚烷的燃烧反应为： 298.15 K 时，在弹式热量计（一种恒容热量计）中 1.250 g 正庚烷完全燃烧放热 60.09 kJ。试求该反应 在 298.15 K 时的摩尔焓变。 解：正庚烷的摩尔质量 M＝100.2 g·mol-1，反应前 正庚烷的物质的量为： 由于完全燃烧，反应后正庚烷的物质的量n＝0mol。 反应进度变为： 第36页，共91页，编辑于2022年，星期三 弹式热量计中发生的是等容过程，故： 298.15 K 时反应的摩尔热力学能变为： 298.15 K 时反应的摩尔焓变为： 第37页，共91页，编辑于2022年，星期三 第38页，共91页，编辑于2022年，星期三 三、热化学方程式 热化学方程式:表示化学反应与反应的摩尔焓变或摩尔热力学能变关系的化学方程式。 H2(g)+1/2O2