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大学物理化学公式大全 热力学第一定律 功：δw＝δwe＋δwf （1）收缩功δwe＝p外dv收缩功为正，压缩功为负。（2）非收缩功δwf＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δw（机械功）＝fdl，δw（电功）＝edq，δw（表面功）＝rda。热q：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律：△u＝q—w焓h＝u＋pv理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容c＝δq/dt （1）等压热容：cp＝δqp/dt＝（?h/?t）p（2）等容热容：cv＝δqv/dt＝（?u/?t）v常温下单原子分子：cv，m＝cv，mt＝3r/2 常温下双原子分子：cv，m＝cv，mt＋cv，mr＝5r/2等温热容与等孟热容之差： （1）任意体系cp—cv＝[p＋（?u/?v）t]（?v/?t）p（2）理想气体cp—cv＝nr理想气体绝热可逆过程方程： pvγ＝常数tvγ-1＝常数p1-γtγ＝常数γ＝cp/cv理想气体绝热功：w＝cv（t1—t2）＝理想气体多方可逆过程：w＝热机效率：η＝ t2－t1 （p1v1—p2v2） （t1—t2） 冷藏系数：β＝－q1/w t1t2－t1 对称制冷机冷藏系数：β＝ ???p??h 焦汤系数：μ 实际气体的δh和δu：δu＝ ?dt??t?v ?dv??v?t ?dt??t?p ??dp??p?t 化学反应的等温热效应与等孟热效应的关系：qp＝qv＋δnrt当反应进度ξ＝1mol时，δrhm＝δrum＋∑γbrt 化学反应热效应与温度的关系：?rhm(t2)＝?rhm(t1)＋? cp，m(b)dt 热力学第二定律 clausius不等式：?sa→b— 熵函数的定义：ds＝δqr/tboltzman熵定理：s＝klnωhelmbolz自由能定义：f＝u—tsgibbs自由能定义：g＝h－ts热力学基本公式： （1）共同组成恒定、不倪晓颖收缩功的半封闭体系的热力学基本方程： du＝tds－pdvdh＝tds＋vdpdf＝－sdt－pdvdg＝－sdt＋vdp（2）maxwell关系： ??v??t ??t??v ??s???v? ?＝－???p?t??p??t （3）热容与t、s、p、v的关系： ???t?v ???t?p ??(?g/t)? ??t??p gibbs自由能与温度的关系：gibbs－helmholtz公式?单组分体系的两相平衡：（1）clapeyron方程式： t?xvm 式中x代表vap，fus，sub。 ?vaphmrt （2）clausius－clapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）： dlnpdt （3）外压对蒸汽压的影响：ln dTpe时的饱和状态蒸汽压。 vm(l)rt )pg就是在惰性气体存有总 吉不斯－杜亥姆公式：sdt－vdp＋∑nbdμb＝0 du＝tds－pdv＋∑nbdμbdh＝tds＋vdp＋∑nbdμb df＝－sdt－pdv＋∑nbdμbdg＝－sdt＋vdp＋∑nbdμb 在等温过程中，一个半封闭体系所要搞的最大功等同于其helmbolz自由能的增加。等温等温下，一个半封闭体系所要搞的最小非收缩功等同于其gibbs自由能的增加。 波兹曼公式：s＝klnω 一种原产的微观状态数：定位体系：ti＝n！∏ 非定位体系：ti＝∏ 在a、b两个能级上粒子数之比： gaegbe －∈a/kt－∈b/kt 波色－爱因斯坦统计：ni＝ 费米－狄拉克统计数据：ni＝ 分子配分函数定义：q＝∑gie－∈/kt－∈i为能级能量 q＝∑e－∈/kt－∈i为量子态能量 分子配分函数的分离：q＝qnqeqtqrqv能级能量公式：平动：ε ?n2nynz x＋2＋2t＝2 8mabc? 转动：εr＝j(j＋1) 振动：εv＝v＋?hγ 分子配分函数表达式：平动：当所有的平动能级几乎都可被分子到达时 ?2πmkt? 一维：q＝?2 1l二维：q＝ 2πmkth ?2πmkt? a三维：q＝?2 旋转：线性q＝ θ为转动特征温度 (2πkt)32 (ixi