有机合成化学王玉炉第三版市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptx

第 3 章 酸催化缩合与分子重排主讲人：刘环宇第1页 普通来说，缩合系指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(如H2O, HX, ROH, NH3, N2等)形成较大单一分子反应。酸催化缩合反应包含芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂无机酸或路易士酸催化下，生成正离子并与亲核试剂作用，从而生成碳碳或碳氮等键反应。主讲人：刘环宇第2页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 1. Friedel-Crafts 烷基化反应芳烃烷基化能够用卤代烃、烯烃、醇、醚、醛和酮等作烷基化试剂，惯用催化剂是无机酸(如硫酸，盐酸等)和Lewis酸(如无水AlCl3、BF3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4等)，该反应常称为芳环上亲电取代反应。 主讲人：刘环宇第3页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 1. Friedel-Crafts 烷基化反应 Friedel-Carfts烷基化反应易生成多取代物。当所用烷基化试剂碳原子数为3个以上时，烷基往往发生异构化，其原因是碳正离子发生重排结果。另外，当芳环上连有吸电子基团(如－NO2、－CN、－COCH3等)时，烷基化反应极难发生甚至不发生。 主讲人：刘环宇第4页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 1. Friedel-Crafts 烷基化反应分子内F－C烃基化反应可用于芳环稠合 主讲人：刘环宇第5页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 1. Friedel-Crafts 烷基化反应类似于芳烃，烯烃也能发生F－C烃基化反应 反应机理可能为主讲人：刘环宇第6页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 1. Friedel-Crafts 烷基化反应类似于芳烃，烯烃也能发生F－C烃基化反应 反应首先经过异丁烯二聚，最终一步是碳正离子从叔丁烷夺取负氢离子 制备高辛烷值汽油一个较廉价方法 主讲人：刘环宇第7页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应1) 用Friedel－Crafts反应合成酮 主讲人：刘环宇第8页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应1) 用Friedel－Crafts反应合成酮 主讲人：刘环宇第9页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应1) 用Friedel－Crafts反应合成酮 主讲人：刘环宇第10页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应1) 用Friedel－Crafts反应合成酮 主讲人：刘环宇第11页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应1) 用Friedel－Crafts反应合成酮 主讲人：刘环宇第12页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应2) Freidel－Crafts反应合成醛 一氧化碳和氯化氢等摩尔混合物可由甲酸和氯磺酸作用制得 主讲人：刘环宇第13页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应2) Freidel－Crafts反应合成醛 主讲人：刘环宇第14页3.1 酸催化缩合反应 3.1.1 Friedel－Crafts 反应 2. F－C酰基化反应2) Freidel－Crafts反应合成醛 主讲人：刘环宇第15页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 1. 本身缩合 主讲人：刘环宇第16页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 1. 本身缩合 主讲人：刘环宇第17页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 1. 本身缩合 主讲人：刘环宇第18页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 2. 交叉缩合 主讲人：刘环宇第19页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 2. 交叉缩合 X: CF3, MeO, F, Cl X: CN, CONH2 主讲人：刘环宇第20页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 3. 酮与酰卤或酸酐缩合 主讲人：刘环宇第21页3.1 酸催化缩合反应 3.1.2 醛或酮及其衍生物反应 3. 酮与酰卤或酸酐缩合 主讲人：刘环宇第22页3.1 酸催化缩合反应 3.1.3 Mannich reaction1. Man