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40 第七章化学平衡习题解答 1．回答下列问题 (1)反应商和标准平衡常数的概念有何区别？ (2)能否用 G 9 来判断反应的自发性？为什么？ r m (3)计算化学反应的 K9有哪些方法？ (4)影响平衡移动的因素有哪些？它们是如何影响移动方向的？ (5)比较“温度与平衡常数的关系式”同“温度与反应速率常数的 关系式”，有哪些相似之处？有哪些不同之处？举例说明。 (6)酸碱质子理论如何定义酸和碱？有何优越性？什么叫共轭酸碱 对？ (7) 当往缓冲溶液中加入大量的酸和碱， 或者用很大量的水稀释时， pH 是否仍保持不变？说明其原因。 (8)对于一个在标准状态下是吸热、熵减的化学反应，当温度升高 时，根据勒夏特列原理判断，反应将向吸热的正方向移动；而根据公式 G 9= H 9-T S 9判断， G 9将变得更正(正值更大)，即反应更不利于向 r m r m r m r m 正方向进行。在这两种矛盾的判断中，哪一种是正确的？简要说明原因。 ( 9 ) 对 于 制 取 水 煤 气 的 下 列 平 衡 系 统 ： C (s)+H O (g) C O (g)+H (g)； H 。问： 2 2 r m ① 欲使平衡向右移动，可采取哪些措施？ ② 欲使正反应进行得较快且较完全(平衡向右移动)的适宜条件如 何？这些措施对 K9及 k(正)、k(逆)的影响各如何？ (10) 平衡常数改变时， 平衡是否必定移动？平衡移动时， 平衡常数 是否一定改变？ 【解答】 (1) 反应商是在一定温度下， 任意给定态时， 生成物的相对压力 (或 41 者相对浓度)以方程式中化学计量系数为幂的乘积除以反应物的相对压力 (或相对浓度)以化学计量系数为幂的乘积。 在一定温度下， 当反应达到平衡时， 生成物的相对压力 (或者相对浓 度) 以方程式中化学计量系数为幂的乘积除以反应物的相对压力 (或相对 浓度) 以化学计量系数为幂的乘积是一个常数， 称为标准平衡常数， 是量 纲为一的量。标准平衡常数的数值只是温度的函数。 (2)只能用 G 9 判断在标准态下的反应的自发性。任意给定态时， r m 反应的自发进行的方向只能由 G 来判断。 r m 若 G 0 ，表示正反应自发进行； r m G 0 ，表示逆反应自发进行； r m G = 0 ，表示反应处于平衡状态。 r m (3)根据化学平衡定律计算，即由在一定温度下，当反应达到平衡 时， 生成物的相对压力 (或者相对浓度) 以方程式中化学计量系数为幂的 乘积与反应物的相对压力 (或相对浓度) 以化学计量系数为幂的乘积之比 G 求得标准平衡常数；由 G = R T ln K ，得K = e - G r m (4)浓度对化学平衡的影响：若提高反应物浓度(或分压)或降低 生成物浓度(或分压)，平衡向右移动；减少反应物的浓度(或分压)或 增加生成物的浓度(或分压) ，平衡向左移动。 压力对化学平衡的影响： 增加压力， 平衡向气体分子数减少的方向移 动；降低压力，平衡向气体分子数增多的方向移动。 温度对化学平衡的影响： 温度升高， 平衡向着吸热反应方向移动； 降 低温度时，平衡向着放热反应的方向移动。 ( 5 ) 温 度 与 平 衡 常 数 的 关 系 ： 由 G = R T ln K 和 r m 42 G = H T S 得ln Srm ； r m r m r m R T R 温度与反应速率常数的关系式： k = A e 或ln k = ln A Ea RT 相似之处： 平衡常数K 和反应速率常数 k 都是温度的函数， ln K 和 ln k 都与 1 成正比； T 不同之处： 温度与平衡常数的关系反映了化学反应热效应对平衡常数 的影响，温度与反应速率常数的关系反映了活化能对反应速率的影响。 (6)酸碱质子理论认为：凡能给出质子 H+ 的为酸，能接受质子 H+ 的 为碱； 酸碱质子理论中酸与碱不是彼