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用HMO法解环丙烯基正离子(C3H3) +的离域π键分子轨道波函数，并画出(C3H3) +分子轨道轮廓图 解：满足久期方程，ci为非零解，必须满足其系数行列式为零，即： 解此行列式，得： x1 = -2, x2 = 1, x3 =1 将x值带入x = (α-E)/β, E1 = α + 2β, E2 = α – β, E3 = α – β 将E1 = α + 2β代入久期方程，得： 解之，得：c1 = c2 =c3。 根据归一化条件， c12 + c22 + c32 = 1， 求得： c1 = c2 =c3 = 将E2 = E3 = α – β代入久期方程，得： 利用分子的镜面对称性，可简化计算工作。若考虑分子对过C2的镜面，则有： c1 = c3 c3 = -2c1 根据归一化条件，可得： 波函数为： 若考虑反对称，则c1 = -c3，c2 = 0。 根据归一化条件可得： ， 波函数为： 所以，(C3H3) +的离域π键分子轨道为： 三个分子轨道的轮廓图，如下图所示： N2的前线轨道是2σg(HOMO)和1πg(LOMO); O2的前线轨道为π*2p (SOMO, 即可作为HOMO, 又可以作为LUMO)。N2与O2若以协同反应生成2NO，则只能按下图所示的方式接近。这包括两种情况： N2的HOMO(2σg)与O2的LUMO(π*2p)作用： 在这种情况下，MO对称性不匹配，不能产生净的同号重叠，电子很难从N2的HOMO转移至O2的LUMO，反应不能进行 O2的HUMO(π*2p)与N2的LOMO(1πg)作用：在这种情况下对称性匹配，但欲使反应进行，电子需从电负性高的O2向电负性较低的N2转移，比较困难。而且，即使O2把反键MO中的电子转移给N2，也只能是O2的化学键增强而不是削弱，这不符合反应的要求。 由于分子轨道对称性的限制，合成N2 + O2 →2NO的活化能高达389 kJ ?mol-1,反应很难进行。 利用价层电子对互斥理论（VSEPR）判断下列分子的构型，并写出其所属的分子点群 SO3 正三角形， D3h， （2）PCl5 三角双锥， D3h （3） NH3 三角锥， C3V， （4）CH4 正四面体， Td （5） C6H6，正六边形， D6h （6）SF6 正八面体， Oh （7） CS2， 直线型， D∞V （8）NO2 角形， C2v