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* * ⑷ 配合物 --H2O、NH3、Cl?、CN?、C2O42-等 Cr(H2O)63+ Cr(NH3)63+ 紫色 黄色 3. Cr3+、Al3+、Fe3+异同 电荷相同,半径相近 ⑴ M(OH)3颜色不同 Cr(OH)3 Fe(OH)3 Al(OH)3 灰蓝 红棕 白色 . * * ⑵ 与氨的反应 Cr3+能形成氨配合物,Cr(OH)3部分溶于氨水 Al3+、Fe3+不能 ⑶ 碱中的还原性 Cr(Ⅲ)+[O]→Cr(Ⅵ) Fe(Ⅲ)+[O]→Fe(Ⅵ) 难 Al(Ⅲ)+[O]≠ . * * . * * 三、钼和钨的化合物 1.WO3和MoO3 均为难溶于水的酸性氧化物,能溶于氨水和强碱液。 . * * 2.酸及盐 pH值越小,聚合度越大 (易形成多酸根) . * * 同多酸:若干水分子与2个或2个以上的同种酸酐组成的酸。H2O·2CrO3→ H2Cr2O7 杂多酸:若干水分子与2个或2个以上的不同种酸酐组成的酸。H3[P(Mo12O40)] 鉴定PO43?:12MoO42? +3NH4+ +HPO42? + 23H+ =(NH4)3[P(Mo12O40)]6H2O↓+ 6H2O . . * * §20 过渡金属(Ⅰ) §20-1 引言 §20-2 钛副族 §20-3 钒副族 §20-4 铬副族 §20-5 锰副族 §20-6 重铬酸钠的生产 §20-7 无机物的颜色 . * * §20-1 引言 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd La系 Hf Ta W Re Os Ir Pt Ac系 Sc、Y、La系-稀土元素(RE,17种) 过渡元素-具有部分充填d或f壳层电子的元素。 内过渡元素- La系、Ac系元素 外过渡元素- La系、Ac系外元素 . * * §20-2 钛副族 一、概述 Ti Zr Hf 价电子层结构 3d24s2 4d25s2 5d26s2 主要氧化数 +3,+4 +4 +4 1.钛的主要矿物: 钛铁矿:FeTiO3 ; 金红石:TiO2 2.M(Ⅳ)化合物主以共价键结合,水溶液中以MO2+形式存在,且容易水解. . * * 3.因镧系收缩Zr4+(80pm),Hf4+(79pm)离子半径相近,化学性质相似,分离困难. 4.金属钛的性质、用途和制法 物理性质:银白光泽,熔点较高(1933±10),密度比钢小,比铝大(2.74.547.9),机械强度大(大于铝,与钢近似),是热和电的良导体,可塑性大,易形成合金.因表面有致密、钝性氧化物保护膜,抗腐蚀性强.新兴的结构材料,在航海和航空制造业上有广泛应用. 制法:TiCI4+2Mg=Ti+2MgCI2;TiCI4+4Na=Ti+4NaCI . * * 化学性质: 室温下稳定,不与稀酸、稀碱反应 ⑴ 高温下直接与许多非金属、金属反应 TiN、TiC、TiB、TiB2等 ⑵与热浓盐酸,热硝酸,热硫酸及氢氟酸等反应 2Ti+6HCI(浓)=2TiCI3+3H2↑ 2Ti+3H2SO4(浓)=Ti2(SO4)3+3H2↑ Ti+4HNO3=H2TiO3↓+4NO2↑+H2O Ti+6HF=TiF62-+2H++2H2↑ . * * 二、钛的重要化合物 1.TiO2(金红石、钛白) 性质:纯TiO2为白色,难溶于水的固体,两性偏碱. TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4(硫酸钛酰)+H2O TiO2+2NaOH(浓)=Na2TiO3+H2O TiO2+6HF=TiF62-+2H++2H2O 偏钛酸钡,具有压电性能(在机械应力作用下,内部正、负电荷中心相对位移,而发生极化,导致材料两端表面出现符号相反的束缚电荷)。 . * * * 制法:硫酸法 思考:使硫酸钛酰水解反应正向进行的条件? 稀释,降低酸度,提高温度。 用途:化学性质相对稳定,覆盖能力强,折射率高,无毒-制高级白色油漆。 . * * 2.TiCI4 制法:TiO2+2CI2+2C=TiCI4+2CO 性质:共价化合物,常温下为无色液体,易挥发,易溶有机溶剂,易水解,在潮湿空气中冒烟。 TiCI4+3H2O=H2TiO3↓+4HCI↑-制
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