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理学第八章醇酚醚会计学烯丙醇不饱和醇：炔丙醇苄醇芳香醇：苯甲醇第1页/共68页1.1.2 分类、异构、命名按 —OH 连接烃基不同分类—OH 连接 C 原子级数： 1? RCH2OH 2? R2CHOH 3? R3COH 伯 醇 仲 醇 叔 醇醇饱和醇：ROH ( R = CnH2n+1 ) —OH 连接 烃基种类乙二醇丙三醇 二元醇 三元醇第2页/共68页 一元醇CH3OH 甲醇异构普通命名法衍生物命名法（基 + 醇）（甲醇衍生物）正丁醇正丙基甲醇1-丁醇仲丁醇甲基乙基甲醇2-丁醇异丁醇异丙基甲醇2-甲基-1-丙醇叔丁醇三甲基甲醇2-甲基-2-丙醇三种命名方法：第3页/共68页IUPAC第4页/共68页 系统命名法 主链：含-OH的最长的碳链为主链，称作“某醇”，编号：使-OH位次最小。标出羟基的位置。2,4-二甲基-3-己醇2-苯基-1-丙醇第5页/共68页7,7 - 二甲基 – 4 - ( 2 - 苯基乙基 ) – 3 - 辛醇第6页/共68页对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。编号时使羟基的位次最小。3-丙基-4-戊烯-1-醇1 2 3 4 51-戊烯-4-炔第7页/共68页反-4-( 3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇羟基、双键 — 以羟基为小第8页/共68页多元醇（含两个以上 –OH 的化合物）1,2 - 乙二醇（俗称乙二醇）1,2 – 丙二醇（OH基相邻叫 ? ） (? – 丙二醇)1,3 – 丙二醇（OH基被一个 C隔开叫 ? ） (? – 丙二醇)季戊四醇第9页/共68页对于多元醇，选择主链时应含尽可能多的羟基。3-丙基-1,2,4-戊三醇2-羟甲基-2-乙基-1,4-丁二醇第10页/共68页1.2 物理性质 C1～4: 有酒味的液体 C5～12: 油状液体 C12以上: 蜡状固体 相差153 ℃相差123.5 ℃相差21.4 ℃第11页/共68页1.2.1 氢键对物理性质的影响1.2.1.1 对沸点的影响分子量bpCH3OH3465℃CH3CH332-88 ℃C2H5OH4678.5 ℃CH3CH2CH344-44.5 ℃十二醇186256 ℃十三烷184235.4 ℃ROHbpRHC 原子数第12页/共68页1. 醇比烷 bp 高的多2. 随 M 的增大，Δbp → 0第13页/共68页bp117.7℃108.0 ℃支链越多，99.5 ℃bp ↘ 愈低82.5 ℃78.5 ℃随OH增加，197 ℃ bp 增加很快290 ℃原因：第14页/共68页形成氢键氢键：25 ~ 30 kJ/mol★ 随 R 增大，对 –OH 的遮蔽性大， 氢键不易形成 n – 丁醇 8g / 100g 水∵ 随烷基的增大， 占的比例小 n – 戊醇 2g / 100g 水第15页/共68页1.2.1.2 氢键对溶解度的影响相似 ★ C3 以下无限溶解形成氢键相似相溶原理1.3 醇的反应第16页/共68页极性键的断裂酸性、酯化氧化 ?氢活泼亲核取代，消除反应原因剧烈，H2 自燃、爆炸不剧烈，醇钠（鉴别醇的反应）第17页/共68页1.4.1 酸性和与活泼金属的反应[ ∴ 反应中残留的 Na 可用 C2H5OH 反应 除去]∴ M ↗，反应不易发生，C8 不发生，只适应 C8 以下的醇特征：RONa 冻胶状白色固体，H2 放出（气泡）第18页/共68页乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。 C2H5ONa + H2O → C2H5OH + NaOH 乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇钠的碱性比NaOH强。 醇也可作为质子的接受体，即可作为碱，溶于浓强酸。 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇。甲基化试剂毒性强硫酸酯酸性硫酸甲酯酸性酯硫酸二甲酯中性酯硝酸甘油酯硝酸酯炸药疏通血液第19页/共68页1.4.2 与无机酸的反应——无机酸酯的生成磷酸酯磷酸三丁酯磺酸酯对甲基苯磺酸对硝基苯磺酸酯BSORTSORNSOR对溴苯磺酸酯甲基磺酸酯MSOR第20页/共68页第21页/共68页卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 第22页/共68页反应活性： ① HI＞HBr＞HCl；(原因：酸性：HI＞HBr＞HCl) ② 烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH＞CH3OH (原因：C+的稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+) 第23页/共68页例：浓HCl／无水ZnCl2 ——卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇： 第24页/共68页