二羰基化合物在有机合成上的应用.pptxVIP

会计学 1 二羰基化合物在有机合成上的应用 2 氰乙酸酯 β-酮酸易于失羧，但β-酮酸酯是稳定的。 乙酰乙酸乙酯 β-酮酸酯 丙二酸酯 β-二酮 β－酮酸酯的基本结构 第1页/共28页 3 一、克莱森缩合 b-丁酮酸乙酯又叫做乙酰乙酸乙酯,工业上简称ʺ三乙ʺ。可由乙酸乙酯在醇钠作用下经Claisen缩合反应制得： 它是由具有a－H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 第2页/共28页 4 反应机理： ＋ CH3CH2O- 乙酰乙酸乙酯 第3页/共28页 5 不具有a－H的酯可以与具有a－H的酯发生交叉Claisen酯缩合反应： + + CH3CH2OH + CH3CH2OH 第4页/共28页 6 二、酮式—烯醇式互变异构(tautomerism) 酮式 烯醇负离子 碳负离子或氧负离子 烯醇式 醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮式和烯醇式互为互变异构体。 第5页/共28页 7 几种纯液体化合物烯醇式平衡含量如下： 化合物(酮式) 烯醇式含量(%) 烯醇式 10-4 10-2 7 76.5 100 第6页/共28页 8 乙酰乙酸乙酯的性质： 1.具有甲基酮的典型反应