群的表示与特征标系.pptxVIP

群的表示与特征标系会计学自然界的每一种对称性都对应着相应的守恒量。群论是系统地研究群的性质和应用的一门学科。分子点群中各对称操作的变换矩阵的集合称为群的“表示”(?)，群的表示就是要确定分子的各种性质的具体对称性，分子结构决定了分子的全部性质，包括对称性。分子的各种波函数，各种性质(如角动量、偶极矩、极化率等)和所进行的各种运动，无不具有确定的对称性。群论中把对称性有待确定的所有各种性质统称为基或基函数。而所谓具体对称性，是由基在群的全部对称存在下的变换确定的，MO理论认为，AO组成MO后，对称性保持不变，i.e.，MO由和它的对称性相同的AO组合而成，这里所说的AO和MO就是上面所说的基。点群表示?中变换矩阵的行或列数称为表示的维数。以H2O分子为例，它属于C2v群，其中氧原子上的Px轨道在C2v群全部对称存在下的变换为： 第1页/共75页第2页/共75页我们将确定某一操作下变换的数称为变换的标或特征标，特征标是作为点群表示一部分的任何矩阵的迹，矩阵的迹是它的对角元素的和，对称操作符号上面加一尖帽表示把它当作算符作用在基上，变换的结果用变换的标与基来表示，这样 êPx=1Px ?2Px=－1Px ?xzPx=1Px ?yzPx=－1Px 。在固定对称操作的排列次序后，Px轨道在C2v群中的特征标为一个有序数组(1 －1 1 －1)，这个有序数组称为特征标系，而且通常总把它列成表