质子酸碱平衡.pptxVIP

会计学;(一)强酸强碱的滴定误差 以NaOH滴定HCl溶液为例，滴定终点误差应用终点时过量物质的量占应加入的物质的量的百分数表示，即 ;滴定过程中溶液的质子条件式： CNaOH-CHCl= [OH-] - [H+];例：用0.1000mol/LNaOH滴定25.00ml0.1000 mol/L HCl，若用甲基橙为指示剂，滴至pH=4为终点，计算终点误差。 解：已知Csp=0.05000mol/L, 终点溶液pH=4, [H+]=10-4mol/L;例：同上题，若以酚酞为指示剂，滴定至pH=9为终点，计算终点误差。 解：已知Cb=0.05000mol/L, 终点溶液pH=9, [H+]=10-9mol/L，则[OH-]=10-14/10-9=10-5 mol/L。;9.6.5 酸碱滴定??的应用酸碱标准溶液的配制与标定;（一）酸标准溶液 间接法配制，即先配成近似浓度，后用无水碳酸钠及硼砂标定。 （二）碱标准溶液 间接法配制，一般用二水草酸和邻苯二甲酸氢钾标定。 ;碱标准溶液: NaOH; NaOH的配制与保存;酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4);（一）直接滴定法 (1) 强酸强碱及 或 的弱酸弱碱，都可直接滴定。 (2)??多元弱酸的 ，且 时可用碱标准溶液分步滴定。 ;例1 乙酰水杨酸(阿司匹林)的测定 乙酰水杨酸(C9H8O4)是解热镇痛药，分子结构中含有羧基。 ;混合碱的测定 (双指示剂法); 样品S（含NaOH和Na2CO3） 加入酚酞指示剂，至褪色 NaOH完全被滴定，Na2CO3滴定至NaHCO3，消耗体积为V1 加入甲基橙，至变色? NaHCO3完全滴定至CO2，用去HCl体积为V2 则滴定Na2CO3消耗的HCl体积为V2，而NaOH消耗的HCl体积为V1-V2，药品中NaOH和Na2CO3含量可用下式计算：;例3.水杨酸钠的测定——双相滴定法 ;二、间接滴定;;2. 铵盐中氮的测定;2. 有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法);小 结;5. 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. 6. 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂； 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 8. 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定; 应用示例: 混合碱(酸)、N、H3BO3的测定。;9.7 非水滴定法;非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵，为何发展非水滴定法？ 原因一：许多物质在水中Ka 或Kb小于10-7， 不能在水中滴定。 二：许多有机物在水中基本不溶或溶解甚 少，不能在水中滴定。 三：强酸或强碱在水中全部离解为H+和 OH-在水中不能区分强酸或强碱，不 能分别滴定。 ;一、溶剂的性质;合并两式，即得到溶剂自身质子转移反应：;如乙醇的自身质子转移反应为 2C2H5OH C2H5OH 2+ +C2H5O- KS=[C2H5OH 2+ ][C2H5O- ]=7.9×10-20 水的自身离解常数KS=[H3O+][OH-]，即为水的离子积常数KW= KS=1×10-14 ;(二)溶剂的酸碱性;若将酸HA溶于质子溶剂SH中，则发生下列质子转移反应：;同理，碱B溶于溶剂SH中的平衡常数KB为：;（三）、溶剂的极性 ;(四)均化效应和区分效应;但是在醋酸溶液中，酸碱平衡反应为： ;二、溶剂的分类 非水滴定中溶剂分为质子溶剂和无质子溶剂。;1、酸性溶剂：给出质子能力较强的溶剂。如冰醋酸，丙酸等。酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。 2、碱性溶剂：接受质子能力较强的溶剂。如乙二胺、液氨、乙醇胺等。碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。 3、两性溶剂：既易接受质子又易给出质子的溶剂。如甲醇、乙醇、乙二醇等。适于滴定不太弱的酸、碱的介质。;2．非质子溶剂 ;3．混合溶剂 质子性溶剂与惰性溶剂混合使用，能使样品易于溶解，并能增大滴定突跃，