气相色谱质谱法测定饮用水中的五氯酚钠.docxVIP

气相色谱/质谱法测定饮用水中的五氯酚钠 卓岳明 1 吴平谷 2 (1 浙江省乐清市疾病预防控制中心，浙江 乐清 325600；2 浙江省疾病预防控制中心，浙江 杭州 310009) 五氯酚钠为触杀型灭生性除草剂，主要防除稗草和其他多种由种子萌发的幼草，也可作木材防腐剂[1]。五氯酚钠是高毒性农药的一种，我国很多地方已经禁止使用，但在某些地方，由于多种原因，仍有使用。五氯酚钠水解生成五氯酚，五氯酚为生活饮用水卫生规范中水质分析的非常规检测项目，为一项毒理学指标[2]。生活饮用水卫生规范提供的五氯酚钠的测定方法是毛细管气相色谱法，以电子捕获作为检测器。本文研究了采用气相色谱/质谱法测定饮用水中五氯酚钠，现将结果报告如下。 材料与方法 仪器和试剂 Hp6890 Gc-5973 Ms； Hp-5MS 毛细管色谱柱（30m*0.25mm*0.25μ m）；载气：99.999%氦气； 环已烷、乙酸乙酯、丙酮均为国产分析纯试剂，用前重蒸； 2.4mol/L 盐酸溶液（取 20ml 分析纯盐酸用重蒸水稀释至 100ml）；萃取剂：环已烷和乙酸乙酯（4+1）； 衍生化试剂：乙酸酐和吡啶（1+1）； 0.2mol/L 碳酸钾溶液（称取 27.6g 碳酸钾溶于重蒸水，稀释至 1000ml）；五氯酚标准（购于中国标准技术开发公司标样开发部）。 实验条件 进样口温度：280℃；检测器温度：280℃； 柱温程序：初温 170℃，保留 2min，然后以 10℃/min 的升温速率，升至 240℃，保持 3min； 传输管温度；280℃； EI 电子源，电子能量为 70ev； 载气流速；1.0ml/min； 选择离子监测方式，监测离子 Sim（M/Z）：266，308，237，165，130；定量离子：266。进样量：1.0μ l 标准溶液配制 标准贮备溶液：称取五氯酚标准 0.0100g,用丙酮溶解，定容至 100.00ml，此溶液的浓度为 100μ g/ml；标准使用溶液：吸取标准贮备溶液 1.0ml 于 100ml 容量瓶中,用重蒸水稀释至刻度,此溶液的浓度为 1.0 μ g/ml； 样品处理方法 水样的采集和保存：参考文献[2],水样采集后应尽快分析，如不能立即分析，应于每升水样中加 入 1ml 硫酸，5g 硫酸铜，置于冰箱中保存。 水样的预处理：取 50ml 水样于 50ml 比色管中，用 2.4mol/L 的盐酸溶液调 PH2（约 0.3ml），加入萃取剂 2.0ml，振摇 1min，静置分层后，取出 1.0ml 有机相于 5ml 比色管中，加入少许无水硫酸钠，再加入 50ul 衍生化试剂，于 60℃水浴中放置 15min，冷却后，加入 0.5ml 碳酸钾溶液，充分混匀后，吸出有机相，待测。 1.4.3 标准曲线的制作：取 50ml 比色管 7 只，分别加入 O,10,25,50，100,250,500 微升标准使用 溶液，加重蒸水至 50ml，也就是含五氯酚 0，0.20,0.50,1.0,2.0,5.0,10.0ug/L 的标准系列,以下按 （1.4.2）处理。 1.5.4 测定 先测定标准系列并绘制标准曲线，后进样品测定。 结果与讨论 定性和定量 在实验 条件 下， 五氯酚 衍生物 的保 留时 间为 7.21 分钟。 用 保留 时间 和 特征离子 266,308,237,165,130 相结合定性，这比气相色谱单靠保留时间定性要准确，定量离子选择丰度最大的 266，用外标法、峰高定量,五氯酚标准衍生物总离子流图见图 1，质谱图见图 2。 A b u n d a n c e T I C : W L F Y . D T I C : W L F Y . D 7 . 2 1 5 0 0 0 0 0 4 5 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 3 5 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 2 5 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 1 5 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 3 . 5 0 4 . 0 0 4 . 5 0 5 . 0 0 5 . 5 0 6 . 0 0 6 . 5 0 7 . 0 0 7 . 5 0 8 . 0 0 T im e --  图 1 五氯酚标准衍生物总离子流图 A b u n d a n c e S c a n 8 9 2 (7 . 2 1 0 m in ): W L F Y . D S c a n 8 9 2 (7 . 2 1 0 m in ): W L F Y . D 8 0 0 0 0 7 5 0 0 0 7 0 0 0 0 6 5 0 0 0 6 0 0 0 0 5 5 0 0 0 5 0 0 0 0 4 5 0 0