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《高分子化学》思虑题课后答案分析 《高分子化学》思虑题课后答案分析 PAGE / NUMPAGES 《高分子化学》思虑题课后答案分析 * * 第四版习题答案 （第一章）思虑题 举例说明单体、 单体单元、 结构单元、 重复单元、 链节等名词的含义， 以及它们之间的互相关系和差异。答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇 和对苯二甲酸等。 在聚合过程中，单体常常转变为结构单元的形式，进入大分子链，高分子由很多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元同样，与单体的元素构成也同样，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采纳单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素构成不再与单体同样。假如用 2 种单体缩聚成缩聚物，则由 2 种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由很多简单的结构单元经过共价键重复键接而成的分子量高达  10 4 -10 6 的同系物的混淆物。 聚合度是权衡聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平 均值，以 DP 表示；以结构单元数为基准， 即聚合物大分子链上所含结构单元数目的均匀值，  以 X n  表示。 举例说明低聚物、齐集物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和差异。 答：合成高分子多半是由很多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（ polymer ）能够看作是高分子 （macromolecule ）的同义词，也曾使用 large or big molecule 的术语。 从另一角度考虑，大分子能够看作 1 条大分子链，而聚合物则是很多大分子的齐集体。 依据分子量或聚合度大小的不一样，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但二者并没有严格的界线，一般低聚 物的分子量在几千以下， 而高聚物的分子量总要在万以上。 多半场合， 聚合物就代表高聚物， 不再注明“高”字。 齐集物指聚合度只有几 ~ 几十的聚合物，属于低聚物的范围。低聚物的含义更宽泛一些。 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙 -66 、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。 聚合物 结构式（重复单元） 聚氯乙烯 -[-CH 2CHCl-]- n 聚苯乙烯 -[-CH 2CH(C 6H 5 )-] n 涤纶 -[-OCH 2CH 2O ?OCC 6H 4 CO-] n 尼龙 66 （聚酰胺 -66 ） -[-NH(CH 2)6 NH ?CO(CH 2 )4 CO-] n 聚丁二烯 -[-CH 2CH=CHCH 2 -] n * * 天然橡胶 -[CH 2 CH=C(CH 3)CH 2 -] n 聚合物 分子量 /万 结构单元分子 DP=n 特色 量 / 万 塑料 800~2400 足够的聚合度，才能达到必定 聚氯乙烯 5~15 62.5 960~2900 强度，弱极性要求较高聚合度。 聚苯乙烯 10~30 104 (962~2885) 纤维 极性，低聚合度就有足够的强 涤纶 1.8~2.3 60+132=192 94~120 度 聚酰胺 -66 1.2~1.8 114+112=226 53~80 橡胶 非极性，高分子量才给予高弹 顺 - 聚丁二烯 25~30 54 4600~5600 性和强度 (4630-5556) 天然橡胶 20~40 68 2900~5900 (2941-5882) 举例说明和差异：缩聚、聚加成和逐渐聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。 答：按单体 - 聚合物构成结构变化，可将聚合反响分红缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按机理，可分红逐 步聚合和连锁聚合两类。 ）缩聚、聚加成和逐渐聚合 缩聚是官能团单体间多次缩合反响的结果，除了缩聚物为主产物外，还有低分子副产物产生，缩聚物和单体的元素构成其实不同样。 逐渐聚合是无活性中心， 单体中不一样官能团之间互相反响而逐渐增添， 每步反响的速率和活化能大概同样。大多半缩聚属于逐渐聚合机理，但二者不是同义词。 聚加成反响是含开朗氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。属于非缩聚的逐渐聚合。 ）加聚、开环聚合和连锁聚合 加聚是烯类单体加成聚合的结果，无副产物产生，加聚物与单体的元素构成同样。 连锁聚合由链转移、增添、停止等基元反响构成，其活化能和速率常数各不同样。 多半烯类单体的加聚反响属于连锁聚合机理。 环状单体 -键断裂后而聚合成线形聚合物的反响称作开环聚合。最近几年来，开环聚合有了较大的发展，可另 列一类，与缩聚和加聚并列。开环聚合物与单体构成同样，无副产物产生，近似加聚；多半开环聚合物属 于杂链聚合物，近似缩聚物。 写出以下单体的聚合反响式，以及单体、聚合物的名称。 *