川大高分子化学期中考试试题及答案.pptx

会计学;一.名词解释 (1)反应程度与转化率 反应程度：已反应的官能团数目占 总反应的官能团数目的比例； 转化率：已反应的单体数目占总反 应的单体数目的比例；; (2) 多分散性和分子量分布指数 多分散性：指合成的聚合物总存在一定的分子量分布； 分子量分布指数：质均分子量与数均分子量的比值，即; (3)竞聚率 在自由基共聚中，均聚和共聚链增长速 率常数之比，即 (5)动力学链长 一个活性种从引发到链终止所消耗的单 体分子数；或; (4)凝胶效应和凝胶化现象 凝胶效应：在自由基聚合中，随着反 应的进行，由于体系粘度的增加导致反应 速率加快的现象,即自动加速现象。（p86） 凝胶化现象：在体型缩聚中，当多官 能度单体反应到一定程度后，开始交联， 出现的体系的粘度突增，气泡难以 上升等现象。(p31) ;二.写出聚合反应式，并注明单体名称、聚 合反应类型及必要的反应条件 1.PMMA（AIBN引发，写出各基元反应） 单体：甲基丙烯酸甲酯 聚合反应类型：自由基聚合 连锁 2.尼龙610 单体：己二胺 癸二酸 聚合反应类型：缩聚反应 逐步;第6页/共20页;第7页/共20页;第8页/共20页;（3）维尼纶 单体：醋酸乙烯酯 反应类型：自由基 连锁 缩醛化 ;（4）丁苯橡胶 单体：1，4-丁二烯 苯乙烯 反应类型：自由基共聚 连锁 ;（5）环氧树脂 单体：双酚-A 环氧氯丙烷 反应类型：逐步聚合 开环 ;三.填空题 1.推导自由基聚合反应动力学时， 所作的基本假定是链转移反应无影响、 等活性、聚合度很大和稳态。（p83） 2.常见的逐步聚合实施方法有熔 融聚合、溶液聚合、界面聚合和固相 缩聚。（p36）; 3.分子量分布的两种表示方法 分子量分布指数和分子量分布曲线。(p9) 4.按统计法计算出的凝胶点要比实 测的凝胶点小，其原因可能是分子内环 化反应、官能团非等活性。（p35） 5.聚氨酯的合成原料为二（或多） 异氰酸酯和多元醇。（p47,p48）;6.BPO的分子式是为 (p71)，某温度下，它的半衰期为7.7小 时，则其分解速率常数等于0.09(/小时) (p73式3-17)。氢过氧化物??的引发剂容 易在聚合过程中与自由基发生链转移反 应，导致引发剂效率降低，该现象称作 诱导分解。(p74) ; 7.对自由基聚合，引发剂用量增 加，聚合反应速率增加，聚合度下降 (p88)；温度升高，聚合反应速率增加 (p85)，聚合度降低 (p88)。 8.烯类单体自由基聚合中，存在 自动加速效应时，将导致聚合反应速度 增加，分子量分度变宽。(p86); 9. ?-甲基苯乙烯的聚合热比一 般的单体低，这是因为苯环的共轭效应、 甲基的超共轭效应和两基团的位阻效应。 (p65) 10.如果数均聚合度等于动力学链长， 则自由基聚合的链终止机理是歧化终止。 (p68) ;四.综合计算题 1.用季戊四醇、邻苯二甲酸酐和 乙二醇按摩尔配比为3.5：4.4：0.8投料进行缩聚反应，当反应程度达到80%时，体系是否出现凝胶化现象？; 2.苯乙烯在60℃用AIBN引发聚合， 测得Rp= 0.255×10-4mol/l·s， 聚合度= 2460，如不考虑向单体链转移， 试求：(1). 动力学链长?＝？ (2). 引发速率Ri＝？ (3). 已知AIBN60℃时t1/2＝16.6h， f＝0.8，计算理论上需要AIBN的量 （以mol/L表示）？;第19页/共20页