§1.4 热力学第二定律与熵
热力学第二定律要解决的问题:
(1)系统在一定条件下过程发生的可能性问题。
(2)在一定条件下系统两状态间过程的自发方向和限度问题。
一、一切实际过程都是热力学不可逆过程
我们把过程分为可逆过程和不可逆过程,这是热力学要讨论的重要内容,是从热功转化的角度揭示系统状态间发生的过程的本质特征。
举例说明:理想气体发生四个途径,实现相同的始终态变化,但过程的功和热不同。
讨论:
(1)每一个途径的功和热?
(2)沿等温可逆压缩途径使系统回复到初态,循环过程系统复原了,那环境有什么变化痕迹?
(3)若不沿可逆压缩途径回到初态,则其情况又会怎样?
结论:
(1)若发生一可逆过程,沿原途径返回,系统和环境同时复原。
(2)若发生不可逆过程,则系统无法沿原途径返回,且无论怎样,系统回到初态的同时,环境留下了功变热的痕迹。
(3)除此之外,可逆过程与不可逆过程还有以下区别:
①中间步骤无限多;
②做功多少的比较;
③有无“功变热”的痕迹。
二、热力学第二定律的典型表述
1、Kelvin(开尔文)表述:由单一热源吸热使之全部转化为功,而不引起其他变化是不可能的。
或第二类永动机是不可能制成的。
2、Clausius(克劳修斯)表述:不可能把热从低温物体传向高温物体而不引起其他变化。
三、卡诺原理
1、工作于两个相同高、低温热源之间的所有热机(热机效
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